СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ДИМЕТОКСИУГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C43/14 C25B3/00 

Предлагают способ совместного получеиия ненасыщенных диметоксиуглеводородов, содержащих одну или две двойные связи, например 1,4-диметоксибутена-2, 1, 8,-Диметоксиоктадиена-2,6 и 1,6-диметокси-2-ви нилгексена-4.

Предлагаемый способ позволяет получить указанные соединения путем электрохимического метоксилирования на аноде бутадиена1,3 при анодной плотности тока 0,4 а1дм или 1 а1дм в спиртовом растворе щелочи или серной кислоты. Полученную смесь разделяют газожидкостной хроматографией.

Метоксилирование бутадиена-1,3 в спиртовом растворе щелочи или кислоты с получением ненасыщенных диметоксиуглеводородов, содержащие одну или две двойные связи, в литературе не описано.

Пример 1. В стеклянный цилиндрический электролизер заливают 140 мл метанола, содержащего 2 г КОН и 60 мл 1,3-бутадиена. Анодом служит платиновая сетка, катодом- никелевая фольга. Электролиз проводят без диафрагмы, при анодной плотности тока 0,4 а1дм и температуре раствора -10°С. После окончания электролиза из электролизата под вакуумом последовательно отгоняют непрореагировавщие 1,3-бутадиен и метанол. Остаток разбавлялся 4-б-кратным количеством дистиллированной воды, и органичец:кую

часть экстрагируют хлороформом. Экстракт высушивают безводным сульфатом натрия, а затем отгоняют растворитель. Полученный продукт разделяют методом газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии (ГЖХ и ТСХ). Индивидуальные вещества получают методом препаративной ГЖХ на приборе ЛХМ-7А с высокочувствительным детектором по теплопроводности, на колонне из нержавеющей

стали 1 лХ4 JAM, наполненной хромосорбом в качестве твердого носителя, с нанесенным на него силиконом Е-301. Газом-носителем служит гелий, скорость 40 мл1мин, температура 106°С.

В результате получены 1,4-диметоксибутен2, 1, 8-диметоксиоктадиен-2,6 и 1,6-диметокси2-винилгексен-4.

Для индентификации полученных ненасыщенных диметоксиуглеводородов определены

элементарный состав, процентное содержание метоксильной группы молекулярной рефракции и сняты ИК-спектры:

1.СвН12О2-диметоксибутен-2 (НзСО-СНа- -СН СН-СНг-ОСНз)

Найдено, )/с: С 61,8; И 10,2; О 28,0. Вычислено, %: С 62,1; Н 10,3; О 27,6. ИК-спектры: 1670 см, W-OCH, 1120 сж-1, б сн-сн- 975 cw-i.

2.CioHi8O2 - 1,8-диметоксиоктад|иен - 2,6 (НзСО-СНа-СН СН-(СН2)2-СН СН- 3 Найдено, ;0/о: С 69,8; Н 10,55; ОСНз 36,7; MR 50,4. Вычислено, /о: С 70,6; Н 10,6; ОСНз 36,5; MR 50,7. ИК-с.пектры: W-оснз 1120 см, W CH CH-5 1670 , б-сн сн-975 см. 3. С1оН18О2-1,6-диметоиси- 2- винилгексен-4 (НзСО-СНг-СН-СН2-СН СН- СНг - I СИ10 II CHj -ОСНз). Найдено, %: С 70,1; Н 10,5; ОСНз 36.4; MR 50,1.15 Вычислено, о/о- С 70,6; Н 10,6; ОСНз 36,5; MR 50,7. 4 ИК-спектры: , 1120 сж-i, W-CH-CH1670 сж-1,Зс н-сн-978 сл-i, ,918 сж-i. Суммарный выход по току составляет при соотношении диметоксиоктадиена-1,8 и диметоксибутена-1,4, равном 6:4. На 1 фарадей прошедшего электричества образуется 15,8 г указанных продуктов. Предметизобретения Способ совместного получения ненасыш,енных диметоксиуглеводородов, например 1,4диметоксибутена-2, 1,8-диметоксиоктадиена2,6 и 1,6-диМетокси-2-винилгексепа-4, отличающийся тем, что бутадиен-1,3 подвергают электрохимическОму метоксилированию в .кислой или щелочной среде с последующим разделением и выделением целевого продукта известными приемами.