СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АРИЛ-4-АЛКИЛ-1, 2, 4-ОКСАДИАЗОЛИДИНА Советский патент 1970 года по МПК C07D271/07 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве пестицидов и особенно гербицидов.

Предложен способ получения производных 2-арил-4-алкил-1,2,4-оксадиазолидцна общей формулы

где X - водород, галоид, нитро-, трифтормеТИЛ-, метил, метокси-, метилтио-, метоксифеНИЛ-, диметиламино-, цианогруппы;

п 1, 2, 3;

Z - кислород или сера;

R - алкил, содержащий от 1 до 3 атомов углерода, аллил.

Способ заключается в том, что соединение общей формулы

ОН

/ N-C-R , II

7де X, п, R и Z имеют вышеуказанные значения, обрабатывают эфиром галоидмуравьпной кислоты в водном растворе щелочи при температуре 10-15°С.

Пример 1. Приготовление 2-фенил-4-метил-1, 2, 4-оксадиазолидин-З, 5-диона, 1-Мстил-3-фенил-З-оксимочевину (10 г; 0,6 моль) растворяют в холодном (10°С) 2 н. водном растворе гидроокиси натрия (34 мл, 0,068 моль).

К раствору добавляют по каплям при перемешивании этиловый эфир хлормуравьиной кислоты (6,3 мл; 0,066 моль) при температуре 10-15°С. После добавления перемешивание продолжают при.мерно в течение /2 час. Ыужное соединение, которое осаждалось по мере образования, удаляют путем фильтрования, промывают водой и высушивают. Этот продукт перекристаллизовывают из метанола, сушат в вакууме и получают твердый 2-фенил-4-метил-, 2, 4-оксадиазолидин-З, 5-дион с

пл 9899°С.

Вычислено, %: С 56,28; Н 4,19; N 14,58.

СдПвМЮз.

Найдено, %: С 56,62; Н 4,64; N 14,50.

Пример 2. Приготовление 2-(4-хлорфенил)-4-этил-1, 2, 4-оксадиазолидин-З, 5-диона. 1-Этил-З-(4хлорфенил)-3-окси,мочевину (8,0 г 0,037 Моль) растворяют в холодном (10°С) 2 и. водном растворе гидроокиси натрия

по каплям прп перемешнвапии этиловый хлормуравышой кислоты (3,9 мл; 0,041 моль} при температуре 10-15°С и перемешивание продолжают еще в течение примерно 1 чси после окончания добавления. Желательное соединение, осаждавшееся но мере образования, выделяют нутем фильтрования, промывают водой, сушат на воздухе и нерекрпсталлизовывают из метанола, в результате чего получают 2-(4-хлорфенил)-4-этил-1, 2, 4-окса диазолидпп-3, 5-дион в виде иглообразны. кристаллов рыжевато-коричневого пвета с т. пл. 84-Вб С.

Вычислено, %: С 49,92; Н 3,77; С1 14,74.

CioHgCl N203.

Найдено, %; С 49,48; Н 3,96; С1 14,54.

Пример 3. Приготовление 2-(4-хлорфенил)-4-аллил-1, 2, 4-оксадиазолидин-З, 5-дио ;а. 1-Аллил-З- (4-хлорфенил) -3-оксимочевину (6,0 г) растворяют в о.хлаждеппом диоксане (50 мл) и добавляют раствор гидроокиси натрия (1,3 г) в воде (15 мл. К нолучеиному раствору добавляют по каплям нри те.миературе 10-15°С и неирерывном перемешивании этиловый эфир хлормуравьиной кислоты (3,2 г; 2,9 мл) и после добавления перемешивание продолжают в течение /2 . Затем реакционную смесь выливают в холодную воду (300 мл), перемешивают и фильтруют для отделения осадка. Этот осадок перскристаллизовывают из этанола и сушат в вакууме при комнатной температуре. Получают 2-(4-хлорфенил)-4-аллил-1, 2, 4-оксадиазолидин-З, 5-дион в виде иглообразиы.х кристаллов белого 11,вета с т. пл. 56-57°С.

Вычислено, %; С 52.38; И 3,60; С1 14,06.

CnngClN.Os.

Найдено, %: С 52,52; П 3,84; С1 13.95.

Пример 4. Приготовление 2-(2, 4, 5-трп хлорфенил)-4-метнл-1, 2, 4-оксадиазол:Идин-3, 5-диона. 1-Метил-3-(2, 4, 5-трихлорфенил)-3-оксимочевину i8 г; 0,03 моль) растворяют в охлажденном i 10°С) 2 н. водном растворе гидроокиси натрия I 18 мл) и раствор смешивают с дпоксаном (80 мл). К реакционной с.меси добавляют по каплям нри перемешивании и при температуре 10-15°С этиловый эфир .хлормуравьиной кислоты (3,3 мл: 0,034 моль). Поело добавления перемешивание продолжают в течение примерно /2 час. Из реакционной смесг выделяют темный маслообразный нродукт, который после перекристаллизации из метанола 11 кипячения с порошком древесного угля превращается в иглообразиыс кристаллы 2-(2 , 5-трпхлорфенил)-4-метил-1, 2, 4-оксадиазолидин-3, 5-диона с т. нл. 112-114°С.

Вычислено, %: С 36,58; П 1,70; С1 36,02.

СэПзСЬКЮз.

Пайдено, %; С 36,88; Н 1,68; С1 35,70.

Пример 5. 1-Метнл-3-(3-нитро-4-метплфенил)-З-оксимочевипу f 11 г; 0,049 моль) растворяют в диоксане 80 мл) и смепишают с 2 н. водным раствором гидроокиси натрии (28,5 мл; 0,057 моль. К полученной смеси добавляют но каплям при температуре 10-15С

и перемешивании этиловый эфир хлор.муравьиной кислоты (5,2 мл; 0,054 моль и иосле добавления перемешивание продолжают в течение примерно /2 (C Выпавший в осадок иро5 дукт отделяют путем фильтрования, промывают водой и сушат. После перекристаллизации из .метанола ц сушки в вакууме получают 2-(3-нитро-4-метилфенил)-4-метил-1, 2, 4-оксадиазолидин-З, 5-дион в виде кристаллот ) желтого цвета с т. ил. 80-8ГС.

Вычислено, %; С 47,82; П 3,61; N 16,74, СюПэМзОб.

Найдено, %; С 48,02; Н 4,02; N 16,16. Пример 6. Приготовление 2-(4-фторфе15 нил)-4-метил-1, 2, 4-оксадиазолидин-З, 5-дцона 1-Метил- 3- (4-фторфенил) - 3 - оксимочевину ilO,0 г; 0,054 моль) растворяют в диоксане (80 мл) и смешивают с 2 н. водным pacTBOpovi гидроокиси натрия (32 мл; 0,064 моль). К но0 лученной смеси при темнературе 10-i5°C добавляют но каплям при перемешивании этиловый эфир хлормуравьиной кислоты (5,7 мл; 0,06 моль) и иосле добавления перемешивание продолжают в течение /2 час. Продукт, вы5 павший в осадок, выделяют путем фильтрования, цро.мывают водой и сущат. После перекристаллизации из метанола и сушки в вакууме получают 2-(4-фторфенил)-4-метил-1, 2, 4-оксадиазолидин-З, 5-дион в виде твердого ве0 щества с т. пл. 97-99°С. Вычислено, %; N 13,32. CgHyN Oa.

Найдено, %; N 13,36.

Другие соединения согласно изобретепио ;) можно приготовить описанны.ми выше снособамн. В следующих примерах указаны основные ингредиенты, необходимые для ириготовления некоторых соединеннй в соответствии с процедурой, подробно онисанной в вышеприведенных примерах.

Пример 7. Из 1-Л1етил-3-(3, 4-дихлорфенил-(3-окси.мочевииы гидроокиси натрия и этилового эфира хлормуравьиной кислоты нолучают 2-(3, 4-дихлорфенил)-4-метил-1, 2, 4-ок5 садиазолидин-3, 5-дион; т. пл. 122-123С.

Пример 8. Из Ы-(хлорфенил)-гидроксиламииа, изонропилизоцианата, гидроокиси натрия, этилового эфира .хлор.муравьинои кислоты получают 2-(4-хлорфеннл)-4-изонропил-1, 2, 4-оксадиазолидин-З, 5-дион; т. нл. 61-62С. Прнмер 9. Из М-(хлорфенил)-гидроксиламина, метилизоцианата, гидроокиси натрия, этилового эфира хлормуравьииой кислоты получают 2-(2-хлорфенпл)-4-метил-1, 2, 4-оксаэ диазолидин-3, 5-дион; т. пл. 115-116°С.

Пример 10. Из N-(2, 5-дихлорфепил)-гидроксиламипа, изопропилизоцианата, гидроокиси натрня, этнлового эфира хлормуравьиной кислоты получают 2-(2, 5-ди.хлорфенил)-4 -изопронил-1, 2, 4-оксадиазолндии-З. 5-т,ион; т. пл. 85-88°С.

Пример 11. Из К-(2, З-дихлорфенил)-гидроке ил амин а, алли.тизоциаиата, гидроокиси 1;атрия этилового эфира хлормуравьиной кислоты получают 2-(2, 3-днхлорф еннл)-4-аллил