СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИГАЛОИДАКРОЛЕИНА Советский патент 1970 года по МПК C07C45/63 C07C47/24 

Предложенный сиособ относится к снособу иолучения 2,3-дигалоидаКролепна.

Предложенный способ и сами соединения в литературе не описаны. Данные соединения могут найти Т1римеиеиие для получения лолимеров с большей термостабильностыо по сравнению с известными нолимера :1.

Сиособ закл очается в том, что 2-галоидакролеии иодвергают галоиднровааиюири20- 50°С и образующийся ири этом иродукт обрабатывают диэтиламином при температуре, например, от +5 до -20°С с выделением целевого продукта известиым Приемом.

Пример 1. Хлорирование 2-хлоракролеииа. В колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, каиельной воронкой и термометром, иомещают 45,3 г {0,5 люль) 2-хлоракролеина и пропускают хлор, очищенный и высущенный над серной кислотой. Температуру реакции поднимают до 50°С и поддерживают в течение реакции. Окончание замечают ио иоиижению температуры реакции до ком на гной. Реакциоииую смесь перегоняют в вакууме. Получают 2,2,3-трихлориропиональ, выход80%; т. кип. 92°С {2 лаг рт. ст.); of 1,4700; 1,4750; люл. в. 30,47 (найдено), 30,84 (вычислеио).

С;Л1::С1;;0.

Вычнслеио, %: С 22,48; Н 1,80; С1 65,83.

Синтез 2,3-д и х л о р а к р о л е и н а. К 18,3 г (0,25 моль) диэтиламина в 25 мл серного эфира по каилям при неременливанни добавляют 4-0,4 г (0,25 моль) 2,2,3-три.лорпроцноналя. Температуру -реакции поддерживают от О до 5°С. Реакц1по заканчивают через 1,5-2 час. Образовавшийся солянокислый диэтиламии отфиль:)овывагот иа вакуум-фильтре, фильтрат перегоняют в вакууме. Получают 2,3-днхлоракролеин, выход 43% ; т. кип. 33°С (5 мм. рт. ст.); df 1,3900; 1,4710; мол. в. 25.13 (иайдено); 25,18 (вычислено).

Найдено, %: С 24.54, 24,34; Н 1,59, 1,64; Ci 5G.97, 56,53.

СзНгСЬО.

Вычислено. %: С 24,40; Н 1,60; С1 56.80.

Пример 2. Бромирование 2-6 р о ма к р о л е и н а. В колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильииком, ка;г1ельиой воронкой м тер.мометром, помещают 80 г (0,5 моль) брома и ирикаиывают 67,5 г (0,5 моль) 2-бромакролеина. Температу.ру реакции (-Ь20°С) поддерживают охлаждением реакционной смеси. Конец реакции отчетливо заметен по исчезновению окраски, характерной для брома. Продукт перегоняют в вакууме. Получают 2,2,3-трибромпропиональ, выход df 2,5500; 95%; т. кип. ПОТ (32 мм рт. ст.); п2 1,5840; мол. в. 39.11 (найдено) , 38,72 (вычнслбно). Найдено, %: С 11,21, 11,31; Н 1,40, 1,08; Вг 81,90, 81,85. ,С,Н;)ВГзО. Вычислено, %: С 12,00; Н 1,01; Вг 81,36. Синтез 2,3-д нб р ом а.кр о л еин а. 14,6 г (0,2 МОЛЬ) диэтиламина в 25 мл серного эфира помещают в реактивную колбу п охлаждают до -20°С, затем прикапывают к нему 59 г (0,2 моль) 2,2,3-трибромпрОПноналя. Реакцию заканчивают через 1 час. Образовавшийся осадок бромнокислого диэтиламина отфильтровывают на вакуум-фильтре. Получают 2,3-дибро.макролеин, выход 45%; т. кин. 55°С (12 мм рт. ст.)- df 2,2240; 1,5464; мол. в. 30,46 (найдено), 30,92 (вычислено). Найдено, %: С 17,26, 17,64; Н 1,77, 1,71В г 74,20, 74,53. CsHsBi-aO. Вычислено, %: С 16,80; Н 1,60; В г 74,70. Предмет изобретения 1. Способ получения 2,3-дигалоидакролеина, отличающийся тем, что 2-галоидакролеин подвергают талоиднрованию, образующийся при этом продукт обрабатывают диэтиламином с выделением целевого нродукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку диэтнламином ведут при температуре от + 5 до - 20°С.