ЙСЕООЮЗНАЯ ППТ?*^Т5?0-ТЕХ^^йЧЕСадБИБЛИОТЕКА Советский патент 1972 года по МПК C07D285/135 C07C127/15 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,3,4-ТИАДИАЗОЛИЛИзобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицидов.

Предлагаемый способ получения новых соединений основан на известной реакции взаимодействия 5-амино-1,3,4-тиадиазола с изоцианатом.

Предлагается способ получения производных 1,3,4-тиадиазолилмочевины общей формулы I

N-N

JI 11

яД ANRM-CO-№1R3

где RI - перфторалкильный остаток с одним- двумя атомами углерода, R2-атом водорода, низший алкил, iRa - низший , незамещенный или замещенный атомом хлора, брома или низщей алкокси- или алкилтиогруппой, циклоалкильным остатком с числом атомов углерода от МОЧЕВИНЫ

трех до шести, заключающийся в том, что 2амино-1,3,4-тиадиазол общей формулы II

K--N

где RI и R2 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с изоцианатом общей формулы III

RsNCO,

где Rs имеет указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Реакцию проводят в присутствии растворителя или разбавителя. В качестве растворителя или разбавителя применяют алифатические, ароматические углеводороды, галоген- углеводороды, например бензол, толуол, ксилол, хлороформ, хлорированные этилены, N,Nдиалкилированные амиды, например диалкилформамиды, .простые эфиры, высшие кетоны, например метилэтилкетон, нитрилы. Температура проведения процесса находится в интервале от -40 до +150°С, предпочтительна температура 0 -100°С. Пример 1. А. В сульфатор помещают 91,1 г тиосемикарбазида и 125 г трифторуксусной кислоты, нагревают до температуры образования флегмы (72°С) и затем добавляют при перемешивании 1 кг полифосфорной кислоты (медленно). Реакционная смесь выдерживается при температуре образования флегмы трифторуксусной кислоты до тех лор, пока она полностью не свяжется. После этого медленно нагревают до 130°С и спустя час после выдерживания при этой температуре охлаждают примерно до 80°С. При перемешивании медленно добавляют примерно 3 л ледяной воды и продукт реакции высаживают путем добавления концентрированного раствора едкого натра (до рП 5-6). Сырой продукт перекристаллизовывают из водного этанола. Полученный 2-аМино-5-тр.ифторметил-1,3,4-тиадиазол плавятся при 212-214°С. Ё. 6,75 г 2-амино-5-трифторметил-1,3,4-тиадиазола растворяют при 50-60°С в 10 нл диметилформамида и к этому раствору добав„ляю-т 2,8 Мл метилизоцианата. После окончания реакции выкристаллизовывается Ы- 5-трифторметил-1,3,4-тиадиазолил-(2)-N - метилмочевина, т. пл. 186-189°С. Пример 2. A.К суспензии 27,3 г 4-метилтиосемйкарб азида в 300 мл эфира прикапывают при 0°С 46,8 г ангидрида трифторуксусной кислоты. Смесь перемащивают в течение 8 час при комнатной температуре. Продукт реакции выдеЛ1ЯЮТ на хошоде и rap омывают неболищам количеством холодного эфира. Полученный 1трифторацетил-4-метилтиосемикарбазид имеет т. пл. 163-164°С. Б. 25 г 1-трифторацетил-4-метилтиосем«карбазида вносят частями в течение 15 мин в 125 г полифосфорной кислоты при 80°С. Реакционную смесь нагревают до 120°С и примерно в течение 30 мин перемещивают при этой температуре. Массу, охлажденную примерно до 70°С, затем выливают в 500 мл смеси воды и льда, продукт высаживают путем добавления водного концентрированного раствора аммиака, отделяют и .промывают водой. После перекристаллизации из смеси этанола и воды 2-метиламино-5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол имеет т. пл. 115-116°С. B.12 г 2-метиламино-5-трифтормет«л-1,3,4тиадиазола растворяют при в 30 мл диметилформамида. Затем добавляют 4 г метилизоцианата. После окончания реакции выкристаллизовывается N- 5-трифторметил-1,3,4тиадиазолил(2)-Ы,Ы-диметилмочевина, т. пл. добными описанным в предыдущих примерах, приведены в таблице. Т. пл., ° С Соединение N- 5-Tpифтopмeтил-1,3,4 - тиадиазолил(2)180-181N-этилмочевина N- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) 158-161N-изопропилмочевина К- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2)152-154N-к-бутилмочевина N- 5-Tpифтopмeтил-l,3,4 - тиадиазолил (2)175-177N-циклогексилмочевина N- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) 191-192N-циклопропилмочевина N- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) N-a-циано-а-мет ил этилмочевина N- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) N-p-метоксиэтил мочевина Ы- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2)N-p-метилтиоэтилмочевинаN- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) N-аллилмочевинаN- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) N-втор-бутилмочевинаN- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2)М-метил-Ы-а-хлорэтилмочевинаЫ- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2)Ы-метил-Н-р-метоксиэгилмочевинаМ- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил(2)Ы-метил-Ы-н-бутилмочевинаN- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) М-метил-М-циклогексилмочевинаN- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) М-метил-Ы-циклопропилмочевинаЫ- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2)Ы-этил-Ы-метилмочевинаN- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) Ы-этил-Ы-изопропилмочевинаЫ- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил(2)Ы-этил-Н-к-бутил мочевина N- 5-Tpифтopмeтил-l,3,4 - тиадиазолил(2)N,N -диэтилмочевина N- 5-Пентафторэтил-1,3,4-тиадиазолил (2) К-метилмочеви1;аN- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) N- изопропил-Ы-метилмочевина N- 5-Трифторметил-1,3,4 - тиадиазолил (2) Н-н-бутил-М-метил мочевина Предмет изобретения 1. Способ получения производных 1,3,4-тиадиазолилмочевины общей формулы I NR -CO-NHR где RI -.перфторалкильный остаток с одним- двумя атомами углерода, R2 - атом водорода, низщий алкил, Rs - низщий алкил, незамещенный или замещенный атомом хлора, брома или низщей алкокси- или алкилтиогруппой, циклоалкильным остатком с числом атомов углерода от трех до шести, отличающийся тем, что 2-амино1,3,4-тиадиазол общей формулы II 5 где Ri и Ra имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с изоцианатом общей формулы III Rs-NCO, где Ra имеет указанные значения, с последую-5 щим выделением целевого продукта известными приемами. 6 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного растворителя или разбавителя, в качестве которых применяют алифатические углеводороды, галогенуглеводороды, М,Ы-диалкилированные амиды, простые эфиры, высшие кетоны, питрилы.