СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛИРОВАННЫХ Советский патент 1970 года по МПК C07C95/00 

Изобретение относится к способу получения новых ацилированных трихлорацетальдегидаминалов общей формулы

-.О

/

R-NH-СН-NH-С

сек

где R означает моно- или дизамещенный галогеном, низшим алкилом, алкокси-, нитро, и/или диалкиламиногрунпой с числом углеродных атомов алкила от одного до четырех фенил или незамещенный нафтил путем взаимодействия изоцианатов общей формулы RNCO, где R имеют указанные значения, с N-(2,2,2трихлор-1-оксиэтил)-формамидом в присутствии третичных аминов или пиридина в качестве катализатора.

Получаемые соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Реакция может проводиться в присутствии инертных растворителей: алифатических и ароматических углеводородов - бензола, толуола, ксилола, бензина, хлорированных углеводородов - хлорбензола и четыреххлористого углерода, эфиров - диоксана, фурана и дибутилового эфира, ацетопитрила, этилового эфира уксусной кислоты и кетоиов, например ацетона.

Для ускорения реакции добавляют незначительные количества третичных аминов. Особенно подходящими являются триалкиламины - триметиламин и триэтиламин, диалкиланилины - диметиланилины и диэтиланилнны, а также пиридины.

Температура реакции может колебаться в больших пределах от О до 150°С, предпочтительно между 10 и 100°С.

Процесс ведут при эквимолекулярных количествах исходных веществ с применением инертных растворителей и добавлением незначительного количества третичного амина. Окончание реакции можно установить по прекращению образования двуокиси углерода.

Целевой продукт выделяют известными приемами, реакционную смесь обрабатывают, например, путем отгонки разбавителя или путем отфильтровывания выпавщего в осадок вещества.

Реакционные нродукты в общем уже чисты, дополнительно они могут быть очищены посредством перекристаллизации или сублимирования.

Пример 1.

К смеси 19,3 г Ы-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)формамида и около 150 мл бензола прикапывают раствор из 6 г метилизоцианата в 100 мл бензола. Затем добавляют в смесь несколько капель триэтиламина, при выделении СО2 начинается экзотермическая реакция. При этом получают сначала прозрачный раствор, из которого через короткий срок выпадают бесцветные кристаллы. Размешивают еще некоторое время при температуре приблизительно 35- 40°С, охлаждают по окончании выделения СО2 до комнатной температуры и отсасывают. Остаток на нутч-фильтре перекристаллизовывают из бензола, причем получают бесцветные кристаллы, плавящиеся при 90°С. Выход около 16 г.

Пример 2.

0

-NH-CH-NH-C

ссь

К смеси 19,3 г М-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)формамида и около 250 мл ацетонитрила прикапывают, размещивая, раствор из 11,9 г фенилизоцианата приблизительно в 75 мл ацетоиитрила и затем добавляют в смесь 3 капли триэтиламина. При образовании СО2 температура раствора поднимается приблизитепльно до 35-40°С. Раствор оставляют стоять до прекращения образования С02 при этой температуре и затем выпаривают в вакууме. Твердый остаток перекристаллизовывают из хлорбензола и промывают дополнительно четыреххлористым углеродом, причем получают бесцветные, плавящиеся при температуре 99°С кристаллы. Выход составляет около 20 г.

9,3 г Ы-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)-формамида размешивают приблизительно с 200 мл ацетонитрила и добавляют каплями раствор из 15,5 г 4-хлорфенилизоцианата в 100 жл ацетонитрила, причем одновременно добавляют две-четыре канли пиридина. Получают прозрачный раствор, который размешивают при температуре 35-50°С до тех пор, пока не прекратится образование СО2. Затем выпаривают в вакууме . досуха и перекристаллизовывают твердый остаток из толуола. При этом получают приблизительно 28 г бесцветных кристаллов, которые плавятся при температуре 80°С.

15

Пример 4.

NH-CH-NH-C

20

Н СЬ

193 г М-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)-формамида размешивают приблизительно в 1,5 л ацетонитрила и добавляют в смесь раствор из 189,5 г 3,4-дихлорфенилизоцианата в 500 мл ацетонитрила. Затем каплями добавляют приблизительно 0,5 мл триэтиламина в смесь, которая при этом при сильном образовании СО2 нагревается до температуры около 50-60°С. При этой температуре смесь размешивают еще в течение приблизительно 1,5-2 час и в заключение выпаривают в вакууме досуха. Твердый остаток перекристаллизовывают из бензола или смеси метанола и воды, причем получают 300 г бесцветных кристаллов. Точка плавления 120°С.

NH-GH-Ш-С

и

ССЬ

40

Так же, как описано в примерах 1-4, могут быть получены соединения, приведенные в таблице.

R-NH CH-NH-СН СС1з

, iji С1 cVl,.j. с. -Гси,о -Y // Предмет изобретения Способ получения ацилироваиных трихлор 1цетальдегидаминалов общей формулы ,Q5 R-NH-СН-NH-С--ТТ I где R озиачает моио- или дизамещенный га- 10 логеном, низщи.м алкило.м, алкокси-, нитроO.N-OСИз CHj F Вг Вг HN Г и/или диалкиламиногруппой с числом углеродных атомов алкила от одного до четырех фенил или незамещенный нафтил. отличающийся тем, что изоцианаты общей формулы RNCO, где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с Ы-(2,2,2-трихлор-1-оксиэтил)-формамидом в присутствии третичных аминов или ниридина в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами,