СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОЗОЛЬНОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ Советский патент 1970 года по МПК C08B1/00 

Целлюлоза, предназначенная для химической переработки в простые и слолсные эфиры, должна обладать очень высоким качеством. Сюда относятся высокая чистота, при определенной степени полимеризации высокое содержание а-целлюлозы и высокая реакционная способность.

Особенно жесткие требования предъявляются к составу золы. Целлюлоза для вискозного корда должна содержать компоненты в следующих количествах, мг/кг: кальция 35, железа 10, кремния 145, меди 2-3, марганца 0,6-1.

Известно применение кислотной обработки для снижения зольности целлюлозы.

С цельк) получения низкозольной целлюлозы, пригодной для этерификации, предлагается кислотную обработку проводить в неводном растворителе с добавкой жидких ионитов. В качестве жидких ионитов применяют три-ди моноалкил-арилзамещенные фосфорной, фосфористой, фосфиновой кислот и их хлор- и тиопроизводные, предпочтительное количество ионитов 5-10% от веса целлюлозы.

Пример 1. 20 г целлюлозы помещают в сосуд с механической мешалкой, заливают 90%-ной уксусной кислотой и туда же добавляют 2 мл диамилфосфорной кислоты. Модуль ванны I : 25. Смесь перемешивают мешалкой в течение 30-60 мин при 20-25°С. Затем

целлюлозу отжимают и промывают на воронке Бюхнера водным раствором мочевины до нейтральной реакции и затем сушат при 80-105°С.

Пример 2. 20 г целлюлозы помещают в 5 сосуд с механической мешалкой, заливают 450 мл четыреххлористого углерода с добавкой 50 Л1л водного раствора фосфорной кислоты и 2 мл гептилфосфорной кислоты. Целлюлозу перемешивают 30 мин, затем отжимают, 0 промывают до нейтральной реакции этиловым спиртом. Сушат целлюлозу при 80-105°С.

Пример 3. 20 г целлюлозы помещают в сосуд с механической мешалкой, заливают 450 мл бензина с добавкой 50 мл водного 5 раствора 0,5%-ного раствора азотной кислоты и 2 мл амилфосфористой кислоты. Смесь перемешивают в течение 30 лшн, затем отл имают, отмывают до нейтральной реакции 0,5%-ным раствором гидрата окиси цинка, сушат при 0 80-105°С.

Пример 4. 13,5 г целлюлозы с влажностью 7% помещают в сосуд с механической мешалкой, туда же добавляют 1 л 90%-ной уксусной кислоты и 2 мл диамилфосфорной 5 кислоты и перемешивают в течение 15 мин.

Затем целлюлозу отжимают и промывают пятью порциями ледяной уксусной кислоты и ацетилируют в сосуде Дьюара. 3 Влияние активизации целлюлозы на ее зольность и на 268403 4 качество эфиров на ее основе

90%-НОЙ уксусной кислоты и туда же добавляют 1 г монофенилфосфорной кислоты. Смесь перемешивают мешалкой в течение 30 мин, затем отжимают и промывают до нейтральной реакции 10%-ным раствором мочевины. Сушат нри 80-105°С и испытывают на вискозообразование.

Пример 6. Юз целлюлозы заливают 250 мл хлороформа и добавляют 5 мл трибутилфосфата. Смесь перемешивают в течение 15-25 мин, затем отжимают и сушат при 80-100°С. Целлюлозу испытывают на вискозообразование.

Пример 7. 10 г целлюлозы заливают 250 мл бензола и добавляют 2 г дифенилфосфорной кислоты. Смесь перемешивают- механической мешалкой в течение 15-25 мин, затем отжимают и высушивают. Целлюлозу испытывают на вискозообразование.

Пример 8. 13,5 г целлюлозы влажностью 7% помешают в сосуд с механической мешалкой и туда же добавляют 1 л 90%-ной уксусной кислоты и 1 мл диэтилтрихлорпентилфосфорной кислоты. Смесь перемешивают в течение 5-10 мин, затем целлюлозу отжимают и промывают пятью порциями ледяной уксусной кислоты и ацетилируют в сосуде Дьюара. Пример 9. 13,5 г целлюлозы заливают 1 л 90%-ной уксусной кислоты, добавляют 1 мл моноамилфосфористой кислоты и перемешивают в течение 5-10 мин. Затем целлюлозу отжимают, промывают пятью порциями ледяной уксусной кислоты и ацеТилируют в сосуде Дьюара.

Пример 10. 13,5 г целлюлозы заливают 1 л 90%-ного раствора уксусной кислоты, добавляют 1 г диоктилового эфира дитиофосфорно кислоты и перемешивают в течение 5-10 мин, затем целлюлозу отжимают и промывают пятью порциями ледяной уксусной кислоты и ацетилируют в сосуде Дьюара. Пример И. 13,5 г целлюлозы заливают 1 л 90%-ного раствора уксусной кислоты и добавляют 1 мл моноамилфосфоновой кислоты и перемешивают 5-10 мин механической мешалкой, затем отжимают и промывают пятью порциями ледяной уксусной кислоты и ацетилируют в сосуде Дьюара. Активированная таким образом целлюлоза была исследована на способность к процессам эфирообразования. Данные этих исследований приводятся в таблице (номера способов в таблице соответствуют номерам примеров, в которых они приведены). Целлюлоза испытывалась на способность к вискозообразованию методом, предложенным ВНИИВом для оценки реакционной способности хлопковой целлюлозы. Как видно из таблицы, в целлюлозе, обработанной указанными способами, улучшается зольный состав. Эфиры получаются с очень хорошей растворимостью, фильтруемостью, высокой степенью замещения и высокой степенью полимеризации. Это основные требозалия для получения высококачественных волокон и пленок. Влияние активации целлюлозы на ее зольность и на качество эфиров на ее основе Предмет изобретения 1. Способ получения низкозольной целлюлозы путем ее кислотной обработки, отличающийся тем, что, с целью получения целлюлозы, пригодной для этерификации, кислотную обработку проводят в неводном растворителе. содержащем жидкий ионит. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, чт% жидкий ионит берут в количестве 5-10% oi веса целлюлозы. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве жидких ионитов применяют три-ди-моноалкил-арилзамещенные фосфорной, фосфористой, фосфиновой кислот и их хлор- и тиопроизводные.