СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ Советский патент 1970 года по МПК C07C27/34 

Изобретение относится к области переработки продуктов окисления парафиновых углеводородов, в частности к способу выделения кислородсодержащих соединений из продуктов окисления парафина.

Известен способ выделения кислородсодержащих соединений из продуктов окисления парафина путем экстракции двух- или многоатомными спиртами или их смесями. Однако при этом способе из продуктов окисления выделяется вся сумма кислородсодержащих соединений; задача получения отдельных фракций кислородсодержащих соединений не рещается.

Целью изобретения является одновременное выделение из продуктов окисления оксикислот, дикарбоновых кислот и низших жирных кислот Ci - Ci и GS - Сб.

Эта цель достигается тем, что продукты окисления подвергаются экстракционной обработке водным раствором ацетона с метанолом, полученный экстракт разделяется на фракции с последующим выделением оставщихся в рафинате кислот C и выще известным методом.

Разделение экстракта осуществляется путем отгонки легколетучих компонентов с последующим отделением из полученной смеси кислот Cg - Се в виде верхнего слоя, фракции оксикислот - в виде слоя и фракции дикарбоновых кислот и жирных кислот Ci -

С4 - в виде водного слоя. Кислоты Ci - С4 выделяются из водного слоя экстракции.

Существо предлагаемого способа поясняется следующим примером.

При окислении жидкого парафина получен оксидат с кислотным числом 71,6, содержащий 26% кислот Ci-CM, 1Д% оксикислот и 1,0% декарбоновых кислот. 5 кг оксидата подвергают экстракции в колонне эффективностью в

5 теоретических тарелок при подаче двух объемов экстракта на объем оксидата, к которому для уменьщения удельного веса и облегчения процесса экстракции добавляют 30% (по объему) петролейного эфира. Экстрагеит

представляет собой смесь, содерл ащую 25% ацетона (но объему), 25% метанола и 50% воды. Добавляют петролейный эфир отчасти потому, что колонна работает в режиме пульсации при амплитуде 6 мм и частоте 180 об/лтн. Малая разность удельных весов оксидата и экстрагента может привести к эмульгированию в системе.

В результате экстракции с верхней части колонны получают промытый оксидат. После отгонки петролейного эфира его анализируют. Хроматографический анализ показывает наличие в нем 0,1% кислот ниже C (на оксидат), что составляет примерно 0,33% на кислоты. Оксикислоты, дикарбоковые кислоты, а

также кислоты Ci - Ci в промытом оксидате отсутствуют.

Путем обработки щелочью, экстракции неомыляемых и разложения натриевых мыл серной кислотой получают синтетические жирные кислоты, не содержащие оксикислот и дикарбоновых кислот, с содержанием кислот ниже Су, равным 0,4 %. Четкость отделения фракции кислот выше Ст нри этом значительно лревосходит результаты, получаемые при ректификации.

Экстракт (промывная жидкость) выводят из нижней части колонны.

После отгонки легколетучей части (ацетона и метанола) получают трехслойную жидкость. Нижний слой имеет общий вес 47,3 г. После рафинации петролейным эфиром из него получают 42,7 г оксикислот, что составляет около 97% от потенциала. Верхний слой общим весом 46,4 2 по данным хроматографического анализа содержит 98,8% кислот Cs - Се и 0,9% кислот выше Cg. Средний слой подвергают разгонке. После отгонки водных азеотропов получают кубовый остаток общим весом 41,4 г. После рафинации цетролейным эфиром из него выделяют 37,6 г дикарбоновых кислот, что соответствует выходу 94% от потенциала.

Отогнанную смесь азеотропов кислот Ci-С4 с водой подвергают экстракции третичным амином Ст - Со по известному способу. После разложения образовавшихся солей были получены фракции кислот Ci, Cg, Cj и С4 общим весом 56,7 г, что составляет 97,5% от потенциала.

Аналогичные результаты были получены цри использовании экстрагентов, содержащих 50% воды и 50% метанола или 50% воды и 50% ацетона.

Предмет изобретения

1.Способ выделения кислородсодержащих соединений из продуктов окисления парафина с применением экстракции, отличающийся

тем, что, с целью одновременного выделения оксикислот, дикарбоновых кислот и низших жирных кислот Ci - Ci и Cs - Сс, продукты окисления подвергают экстракционной обработке водным раствором ацетона с метанолом,

разделяют полученный экстракт на фракции с последующим выделением оставшихся в рафинате кислот Ст и выше известным методом.

2.Способ по п. 1, отличающийся, тем, что разделение экстракта осуществляют путем отгонки легколетучих компонентов с последующим отделением из полученной смеси кислот Cs - CG в виде верхнего слоя, фракции оксикислот -- в виде нижнего слоя и фракции дикарбоновых кислот и жирных кислот Ci - С4

в виде водного слоя.