леводородов. Показатели сложных эфиров; эфирное число 259,3, кислотное 1,8, карбонильное 6,1, содержаш1е неомыляемых 0,6%. Характеристика отогнанных возвратных углеводородов: содержание углеводородов 78,3%, кислотное число 1,9 эфирное 17,3, карбонильное 5,0, гидроксильное 17,3.
Полученные сложные эфиры (36,1 вес.ч.) загружали в реактор с 15 вес.ч. воды и под давлением 20 ати и температуре 180°С выдерживали в течение 4,5 час до протекания полного гидролиза
4
гюжных ,фиров. При этом выгружено С1чеси кислот 29,1 вес.ч., водного раствора глицерина 22 вес.ч. Смесь кислот имеет следующие показатели: кислотное число 325,7, эфирное число 4,3,карбонильное число 12,0, содержание неомыляемых 0,3 %,содержание оксикислот 1,7%.
Указанная смесь кислот разгонялась аод в.чкуумом на фракции Cj-Cg, C-j-Cg, C|o-Cj4.
Характеристика фракций и их выход поедставлены в таблице.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения жирных кислот | 1976 |
|
SU727620A1 |
| Способ получения жирных кислот | 1976 |
|
SU789497A1 |
| Способ выделения синтетических жирных кислот | 1967 |
|
SU495304A1 |
| Способ получения алифатическихКАРбОНОВыХ КиСлОТ | 1978 |
|
SU804630A1 |
| Способ получения сложных эфиров | 1973 |
|
SU493462A1 |
| Способ получения катализатора для окисления парафиновых углеводородов в жирные кислоты | 1971 |
|
SU475171A1 |
| Способ получения высших жирных спиртов | 1974 |
|
SU615058A1 |
| Способ получения синтетических жирных кислот | 1976 |
|
SU696003A1 |
| КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ | 1969 |
|
SU253031A1 |
| Способ получения флотореагента для флотации фосфорсодержащих руд | 1988 |
|
SU1564797A1 |
Водный раствор глицерина, после упаривания воды возвращается в цикл на повторное использование. Возвратные углеводороды, которые получены после отгонки от сложных эфиров возвращаются в цикл для окисления в смеси с исходным парафином Исходный парафин состава ,4%, Ci о-Ci г-80% С|у-2,6%. в смеси с возвратными углеводородами (1:2) подвергали окислению воздухом при 120°С с добавкой Mn-Na солей кислот при 120-115° Продолжительность окисления составили 13,4 час, качество оксидата: кислотное число 72,3, эфирное 54,3, карбонильное 7,3, содержание оксикислот 2,3%. С целью снижения содержания внутренних эфиров кетокислот и других примесей а также улучщения запаха кислот, 50 вес.ч. Фракции кислот CJQ-Cj подвергали перекристаллизации в ацетоне при соотнощении кислота: растворитель - 1:4 вес.ч. Кристаллизацию проводили при температуре минус . После отделения кристаллов путем фильтрова |ия был отогнан растворитель от кристал. лов кислот и их фильт)ата. Получено 44,7 вес.ч. очищенных кислот со следующей характеристикой: цвет - белый, прозрачный, запах - слабый сггецифический, кислотное число 278,6, эфирное 0,3, карбонильное 1.3. содержание неомыляемых 0,27 вес.%. Перекристаллизация кислот может осуществлят ся также и в других полярных растворителях - метиловом и этиловом спиртах, изопропаноле, метилэтилкетоне, а также их водных растворах. При применении растворителей непосредственно для перекристаллизации необходимо раствор «гмскп охлаокть до более низкой температуры ( С)- 15°С и ниже). Пример 2. 116,3 вес.ч. окисленного парафина со става, описанного в примере 1, ;;одвергали этерификации згиленгликолем в присутствии 1%-ной серной кислоты при температуре 110-100°С в токе углекислого газа. Получено 121 вес.ч. этерификата, а после промывки водой -118,7 вес.ч. Для получения зфиров продукт подвергали перегонке в вакууме. В результате получено 30,7 вес.ч. эфиров и 88 вес.ч. возвратных углеводородов. Показатели эфиров: эфирное число 265, 3, :сислотное 2,1, карбонильное 8,7, содержание углеводородов 0,7%. Показатели возвратных углеводородов: кислотное число 2,1, карбонильное 9,5, гидроксильное 30,1, содержание углеводородов 69,3%.. 30,7 вес.ч. зфиров подвергали гидролизу водой под давлением 20-24 атм и температуре 180-200 С. В результате гидролиза получена смесь кислот и водный раствор эгиленгликоля, который после упаривания возвращают на повторную этерификацию. Кислот получено 28,8 вес.ч., эткленгликоля 4,4 вес.ч. Показатели кислот: кислотное число 326,1, эфирное число 4,3, карбонильное число 8,1, содержание оксикислот 2,1%, содержание неомыляемых 0,1%. Кислоты были разогнаны на фракции. Для получения кислот по предлагаемому методу может быть взят окисленный парафин с содержанием жирных кислот от 5 до 70 вес.%. В этом случае также выделяются кислоты примерно такого же состава, как описано выше.
Разработанным методом быть получены кислоты rvTCM окисления парафинов, выкипающих в пределах .4П-.00°С, 275-320 С, 250-300 0, 320-460 С или других фракций, содержащих по 3-4 гомоло -ч своем : ставе (например, CjQ-Cj, , Cj ;-C|g), полу uHHwe как ректификацией парафинов, так и выделенных на цеолигал. При окислении узких фракций парафина оксидат можно либо вовсе не pajiOHH.-s либо разгонять на меньщее число фракций (2-3). Ок си ч т кроме ректификации или кристаллизации, можег быть разделен на фракции с помощью других известных методов, например парциальной конденсации.
Кроме этерификации с добавке и серной кислоты проводили также этерифи- цию без последней при Повышенной температуре (120-250°С) и давлении 5-300 атм атмосфере водорода (или другого инертного таза),
8 этом случае скорость этерификации повыша. eicfl и исключается стадия промывки от следов cej)ной кислоты одоным раствором.
С целью разложения части сложных эфиров, содержащихся в оксидате, последний подвергали гидролизу при 20 атм и .В этом случае на 5% увеличилось содержание кислот и эфиры практически не содержались в воШ|)а:нь(х углеводородах.
Формула изобретения
на узкие фракции.
тем, что оксидат предварите.г1ьно нагревают с 10-40% воды при температуре 200-300°С-и давлении 20- 40 атм.
тем, что полученные жирные кислоты дополнительно подвергают низкотемпературной кристаллизации из органических растворителей.
