Акриловые и метакриловые эфиры а-оксиалкилперекисей и способы их получения в литературе не описаны. Полученные непредельные перекисные соединения могут найти применение не только как инициаторы процессов полимеризации и хлорирования, но также и для сополимеризации их с неперекисными мономерами. Таким путем можно получить сополимеры, обладающие активными центрами для синтеза привитых полимеров. Полученные перекисные мономеры безопасны в обращении, устойчивы к удару и трению. При длительно.м хранении при комнатной температуре они полимеризуются.
Способ состоит в том, что а-хлоралкилперекись подвергают взаимодействию с натриевыми, калиевыми или серебряными солями соответствующих непредельных кислот. Процесс ведут при 50-60°С в среде инертного растворителя, например петролейного эфира.
Пример 1. Получение третбутилпероксиметилакрилата.
В реактор с мешалкой загружают 0,1 моль натриевой соли акриловой кислоты в 6 мл акриловой кислоты и 0,1 моль а-хлорметилтретбутилперекиси в 60 мл гексана. После перемешивания в течение 3-5 час при 30-35°С раствор отфильтровывают от солей и промывают фильтрат 10%-ным раствором соды и затем водой до нейтральной реакции. Сушат над
сульфатом магния и фильтруют через окись алюминия. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, выдерживают 1 час при 20-25°С (1 мм рт. ст.) и получают целевой продукт. Выход 45%; df 0,9940; ng 1,4245; MRo найдено 44,7, MRo вычислено 44,711.
Найдено, %: С 55,31; Н 8,13; Оакт 8,8; мол. в. 168.
C8Hi4O4.
Вычислено, %: С 55,17; Н 8,04; Оакт 9,19; мол. в. 174.
Пример 2. Взаимодействием солей метакриловой кислоты с а-хлорметилперекисью третбутила в аналогичных условиях получают третбутилпероксиметилметакрилат.Выход
53%; df 0,9880; ng 1,4280; MRo найдено 48,96; MRo вычислено 49,320.
Найдено, %: С 57,67; Н 8,68; Оакт 8,2; мол. в. 184,8.
С9Н„О4.
Вычислено, %: С 57,45; Н 8,51; Оакт 8,51; мол. в. 188.
Пример 3. В реактор с мешалкой загрул ают 0,1 моль натриевой соли акриловой кислоты в 6 мл акриловой кислоты и 0,1 моль а-хлорэтилтретбутилперекиси в 60 мл гексана. После перемешивания в течение 3 час при 55-60°С отфильтровывают от солей и промывают 10%-ным раствором соды и затем водой
до нейтральной реакции. Сушат над сульфатом магния и фильтруют через окись алюминия. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, выдерживают 1 час при
Акриловые и метакриловые эфиры а-оксиалкилперекисей
(СНз)зС-О-О-СН-О-C-Ri
20-25°С (1 мм рт. ст.) и нолучают целевой нродукт с выходом 88%.
Аналогично нолучены ряд акриловых и метакриловых эфиров, представленных в таблице.
R О
III
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ а-ОКСИАЛ КИЛ ПЕРЕКИСЕЙ-! А ЯВОГС: | 1971 |
|
SU300455A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ КРЕМНИИОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ КИСЛОТ АКРИЛОВОГО РЯДА | 1965 |
|
SU175507A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИКАРВАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ ИЛИ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ | 1969 |
|
SU255936A1 |
Способ получения сложных эфиров аллилового спирта или его гомологов | 1969 |
|
SU448170A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ ДИПЕРЕКИСНЫХ ЭФИРОВ | 1972 |
|
SU349676A1 |
Способ получения акриловых или метакриловых эфиров -оксиалкилперекисей | 1977 |
|
SU631509A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СРЕДНИХ ФОСФАТОВ 1 ЕЧЗЛИОТЕКА | 1965 |
|
SU173233A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХдивинилфосфиновой кислоты | 1971 |
|
SU295767A1 |
ВСЕСОЮЗНАЯ |ПлТЕНТ:^;1--^ПаШ"КН;^Я | 1973 |
|
SU391135A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВЫХ ИЛИ МЕТАКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ОДНО- И МНОГОАТОМНЫХ СПИРТОВ | 1971 |
|
SU289083A1 |
Предмет изобретения
Даты
1970-01-01—Публикация