Изобретение относится к способу получения перекисных соединений, в частности симметричных диперекисных эфиров, которые могут найти применение в качестве инициаторов радикальных процессов.
Известный способ получения симметричного диперекИОното эфира-ди-(трет-бутилпероксиметилового) - эфира заключается в том, что а-хлоралкилперекись нодвергают взаимодействию с хлорметилтрет-бутил-нерекисью.
Указанный способ, основанный на использовании труднодоступной хлорметил-трет-бутилперекиси, позволяет получить целевой продукт с выходом не выше 70%.
С целью расширения ассортимента готового продукта и увеличения выхода целевого продукта, предложен способ получения симметричных диперекисных эфиров, состоящий в том, что оксиалкилперекись нагревают в присутствии органической или минеральной кислоты с одновременной отгонкой воды. Целевой продукт выделяют известными приемами.
Процесс целесообразно вести в органическом растворителе в вакууме при температуре 30-50°С и пониженном давлении 100- 200 мм. Выход целевого продукта достигается до 90%.
лучить неописанные в литературе симметричные диперекисные эфиры.
Пример 1. Получение ди-(трет-бутилпероксиметилового) - эфира.
В колбу, снабженную насадкой Днна-Старка, помещают 70 объемн. ч. безводного бензола, 12 вес. ч. оксиметил-трет-бутилперекиси, каталитнческое количество хлорной кислоты и 2 вес. ч. маленновой кислоты. Смесь нагревают при слабо-м вакууме до тех пор, пока не выделится 0,9 объемн. ч. воды. Затем реакционную смесь промывают до нейтральной среды и сушат на MgSO4. После удаления растворителя вакуум-перегонкой выделяют 10 вес. ч. (90%) ди-(трет.-бутилпероксиметилового)-эфира.
Т. Кип. 90°/9 мм рт. ст. п 1,4220; df 0,9770 MRo 57,70. Вычислено MRo 57,69. Найдено, %; С 53,63; Н 9,90.
CioH22O5.
Вычислено, %: С 54,05; Н 9,91.
Пример 2. Получение ди-(трет.-бутплперокси-а-этилового) -эфира.
Из 13,4 вес. ч. а-оксиэтил - трет. - бутилперекиси аналогичным путем получают 11 вес. ч. (88 %) ди- (трет.-бутилперокси-а-этилового) эфира, ng 1,4150; df 0,9301; MRo 67,30. Вычислено MRo 66,93.
Найдено, %: С 57,85; Н 10,55.
С12Н2б05.
Вычислено, %: С 57,60; Н 10,40.
В ИК-снектрах полученных соеднненнй отсутствуют валентные колебания гидроксильной группы, карбонильной группы и присутствуют частоты, характерные для эфиров и для перекисной группы: 843, 880, 992, 1110, I150cjti-i.
Предмет изобретения
1. Способ получения симметричных диперекисных эфиров, отличающийся тем, что, с
целью увеличения выхода и расширения ассортимента готового продукта, оксиалкилперекись нагревают в присутствии органической или минеральной кислоты с одновременной отгонкой воды и выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в органическом растворителе.
3.Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут в вакууме при 30-50С.
