СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1973 года по МПК C08F210/08 

1

Изобретение относится к способу получения сополимеров на основе производных бутадиена.

Известен способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации алкилдиаминобутадиенов с винильными мономерами.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве производного бутадиена применяют 1-нитро-1,3-бутадиен. Указанное отличие позволяет получать нитросодержащие полимеры различной структуры - каучукоподобной, полужесткой и жесткой, сшитые и растворимые.

Сополимеризацию проводят в массе в растворителях (ароматических углеводородах) в гомогенной ИЛИ гетерогенной среде. Инициатором служат перекиси апила, кетонов, алкилов, гидроперекиси, азосоединения. Количество инициатора составляет 0,01-5 вес.% (от веса мономеров). Температура реакции 60- 120°С (предпочтительно 60-80°С), время реакции от 2 до 15 час в зависимости от строения мономера, природы инициатора, условий реакции.

Выделение сополимера- производят высаждением в спирты. Регулирование величины молекулярного веса осуществлять добавлением активных переносчиков цепи (меркаптанов, четыреххлористого углерода, замещенных бензолов), добавляемых в количестве 0,01-5% от веса мономеров.

Активности мономеров и структуру образующихся сополимеров характеризуют с помощью физико-хими.ческих методов (ИКС, ГЖХР, турбидиметрии).

Состав сополимеров по данным ГЖХР и элементарного анализа в зависимости от условий .получения может варьироваться в широкИиХ пределах.

Пример 1. В ампулу (объемом 15 см) загружают 1,84 г 1-нитро-1,3-бутадиена (НБ), 2,10 г стирола (СТ) и 0,0039 г динитрила азоизомасляной кислоты. Содержимое аадпулы замораживают и вакуумируют ( мм рт. ст.), затем проводят многократную продувку аргоном с одновременным размораживанием смеси. Ампулу запаивают в токе аргона, помещают в термостат и выдерживают в течение 8 час при температуре 60-О, ГС. Выход сополимера в виде порошка светло-коричневого цвета .составляет 58,4%.

Сополимер растворим в ацетоне, хлороформе, высаждается в спирты и ароматические

углеводороды.

Характеристическая вязкость ,01 дл/г (ацетон, t 25°C). Структура переосажденных сополимерных продуктов доказана турбидиметрическим и спектроскопическим методами. Состав сополимера по данным ГЖХР