СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРФОСФАЗЕНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G79/02 

Изобретение относится к области производства полимеров, которые могут быть использованы для изготовления термо- и агрессивостойких материалов.

Согласно изобретению предлагается способ получения фторфосфазеновых полимеров путем полимеризации фторалкоксихлорциклофосфазенов или циклофосфазепов формулы

:Р„ М„ С1 оси, RF,

где RF ---Срз,--С2р5,-Сорт; « 3, л-от О до 6, г/ 6-X или я 4, X - от О до 8, г/ 8-х, или смесь указанных соединений при отношении фторалкоксигрупп и хлора, не превышающем 2:1.

Реакцию проводят, нагревая указанные соединения при 200-230 С в течение 40-90 час.

При получении полимеров используют индивидуальные смешанные фторалкоксихлорциклофосфазены указанной формулы (когда п и у такие, как указано, ах - от 2 до 5 или от 3 до 7) или смесь циклофосфазенов указанной формулы с различной степенью замещения хлора на фторалкоксигруппы (когда п и у такие, как указано, а л: от О до 6 или от О до 8) или смесь этих циклофосфазенов с хлорциклофосфазенами (когда в указанной формуле при том же значении п или ).

В результате получают каучукоподобный иолимер с галоид- и фторалкоксильными заместителями у атомов фосфора.

Полимеры растворимы во фторорганических растворителях, например в гексафторбензоле, метиловом эфире пентафторпропионовой кислоты. При повышении температуры полимеризации и увеличения продолжительности процесса доля растворпмого полимера в продуктах реакции резко снижается.

Кроме высокомолекулярных полимеров, этим способом могут быть получены также пизкомолекулярные маслоподобные полимеры.

Пример 1. Синтез трифторэтоксихлорфосфазенового полимера.

В ампулу из стекла «иирекс помещают 5,48 г смеси циклофосфазенов состава, %: 15 тетрахлорбис-(трифторэтокси)-, 50 трихлортрис-(трифторэтокси)-, 30 дихлортетракис(пентас|)торпропоксп)- и 5 монохлорпентакис(трифторэтокси) - циклотрифосфазотриенов (здесь и далее процентный состав полнмеризуемых смесей цпклофосфазенов установлен на основании данных хроматографического анализа).

Ампулу запаивают и нагревают 38 час при 225°С. Затем амиулу вскрывают, в сухой атмосфере, реакционную смесь растворяют в метиловом эфире пентафторпропионовой кислоты. После переосаждения нентаном и вы