СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G65/44 

Изобретение относится к области синтеза полимеров на основе замещенных фенолов.

Полифениленоксид (поли-2,6 - диметил-1,4фениленоксид), относящийся к полифенилеиовым эфирам, является термопластом с высокими химическими, электрическими и тепловыми характеристиками. Особенно его термостойкость. Изделия из полифениленоксидов хорошо работают в широко.м диапазоне температур (от -200 до 190°С) без изменения диэлектрических свойств и формы, устойчивы к агрессивным средам, пару, жесткому излучению и грибкам. Эти свойства определяют области использования полимера, особенно в электро- и радиотехнике, в химической промыщленности и медицине.

Известен способ получения полифениленовых эфиров окислительной поликонденсацией замещенных фенолов под действием кислорода в среде комплексного катализатора, состоящего из средних солей двухвалентной меди, аминов и спиртов.

Согласно предлагаемому изобретению установлено, что при использовании в качестве катализатора смеси комплексов основной и средней солей двухвалентной меди с аминами и спиртами увеличивается скорость реакции в два-четыре раза по сравнению со скоростью окислительной ноликонденсации замещенных фенолов, катализируемой только

комплексом основной соли двухвалентной меди с аминами и спиртами или только комплексом средней соли двухвалентной меди с а.минами и спиртами.

Р1спользование в качестве катализатора смеси вышеуказанных комплексов позволяет значительно сократить количество катализатора. При этом скорость процесса остается выше, чем при использовании в качестве катализатора каждого комплекса в отдельности. При уменьшении количества катализатора улучщается качество отмывки полимера от катализатора и удещевляется процесс получения полифениленовых эфиров как за счет

уменьшения количества требуемого катализатора, так и за счет сокращения ироцесса отмывки.

В качестве компонентов катализатора могут быть использованы основные и средние соли

двухвалентной меди, производные неорганических и Ci-Сю органических кислот, например хлорид меди, ацетат меди, формиат меди и другие, причем количество основной соли меди в смеси ее со средней солью составляет

0,01-99,9о/о, а общее количество смеси солей Меди предпочтительно от 0,1 до 25% к фенолу. фатические первичные, вторичные, третнчные моно- и полиамнны: этнламин, гексаметилендиамнн, Ы,К ,Ы,Ы-тетраметилэтилендиамин н др. Прнчем амины применяются предпочтительпо в количестве 1-100 вес. ч. на 1 вес. ч. смеси солей. В качестве спиртов - метиловый, этиловый, пропнловый и др. Количество спиртов предпочтительно 1-350 вес. ч. на 1 вес. ч. смеси соли. Растворителем могут быть органические Ю растворители и их смеси, такие как амиды, нитрилы, ароматические углеводороды, галогено- и П1тропроизводные ароматических углеводородов, галогеннроизводные алифатических углеводородов, а также смеси раствори- 15 телей. Пример 1. Показана повышенная каталитическая активность смеси комплексов основной и средней солей двухвалеитиой меди с аминами и спиртами в реакции окислитель- 20 ной поликонденсации замещенных фенолов с иснользованием в качестве среды смеси толуол - метаиол - ниридин. , ..Опыт нроводят в ампуле с рубашкой, уетаповлеппой на встряхивающем устройстве. В 25 амнулу загружают 10 г 2,6-диметилфенола, 60 мл толуола, 20 мл метанола, 20 мл пиридина и 0,536 г (5,36%) смеси основной и средней соли двухвалентной меди и муравьиной кислоты.30 Содержаиие основной соли в смеси изменяется в пределах от О до ЮОо/о. Реакцию проводят при 30° С и давлении кислорода 1 агы. Скорость реакции определяют по скорости 35 поглощения кислорода, которую замеряют газовой бюреткой. Общее время реакции 2 час. По окончании реакции смесь выливают при перемещивании в азеотронпую смесь метанола и толуола. При этом полимер высаживает- 40 ся. Высажденный полимер фильтруют и нромывают сначала неподкисленным, а затем нодкисленным азеотроном метанола с толуолом и после этого снова неподкислеппым азеотро- 45 ном до отрицательной реакции па ион хлора. Полимер высушивают, носле чего определяют характеристическую вязкость его раствора в бензоле при 25°С. Результаты опытов сведены в табл. 1.50 Таблица 1 Пример 2. Показана возможность снижения расхода смешанного катализатора в реакции окислительной поликоиденсации без сущеетвенного измеиепия реакции и молекулярного веса полимера. Опыт проводят как указано в примере 1. Результаты сведены в табл. 2. Таблица 2 Предмет изобретения Способ получения полифениленовых эфиров окислительной поликонденсацией замещенных фенолов под действием кислорода в среде органических растворителей с применением комплексного катализатора состоящего из соединений двухвалентной меди, аминов и спиртов, отличающийся тем, что, с целью пополиконденсациивышения скорости реакции и снижения расхода катализатора, в качестве соединений меди применяют смесь средней и осиовной соли двухвалентной меди кислот, выбранных из группы, содержащей неорганические кислоты и органические кислоты с 1 - 10 атомами углерода.