СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ Советский патент 1970 года по МПК C08G65/48 

Известен способ получения полимерных гидроперекисей действием озоиа нлн возду.ха при нагревании на некоторь е полиолефины, например полистирол. Последующая обработка таких «активированных полимеров моиомерами приводит к образованию привитых сополимеров. Однако, таким методом удается прививать только в поверхностном слое полимеров. С целью получения полимеров с повышенными механическими свойствами и нагревостойкостью, а также расширения ассортимента полимерных гидроперекисей на основе полимеров, обладаюш,их ценными эксплуатационными свойствами, предлагается способ получения полимерных гидроперекисей окислением полифенилептолуилеповых эфиров общей формулы VcH,-l- или Такие полимеры способны переходить в термореактивпое состояппе п обладают хорошими электрическими свойствами ири повышенных температурах, высокими адгезнонпымн характеристиками, иагревостойкостью до 200° С, стойкостью к действию воды, щелочей, кислот, алифатических и ароматических растворителей. Благодаря высокой стойкости к нагреванию и окислению, хорошим пленкообразующими п прочностным свойствам полифеннлентолупленовые эфпры широко применяются во многих областях электротехники, в ракетостроенни и т. п. Окисление нолифенилентолуиленовых эфиров с целью получения нолимерных гидроперекисей проводится в среде растворителя, преимущественно кумола, кпслородсодержан,нм газом (напрпмер, воздухом) в нрпсутствип инициирующих добавок (например, перекисей, гидроперекисей, диазосоединений). Меняя условия, варьировать содержание гидронерекисных групп в полимере в достаточно нпфоких пределах. Полученные полимерные гндроперекпсп ннпциируют полимеризацию вппильных мономеров (напрнмер, стирола, метилметакрилата) в гомогениых и в гетерогенных системах (блочная, окислительно-восстановнтсльная эмульсионная полнмеризация). Панример, добавление 13,8 вес. % гидроперекиси полифепилентолуиленового эфира (0,491% активного кислорода)

позволяет ускорить блочную полимеризацию метилметакрилата при 60° С в 13 раз.

П.ример 1. 20,1 г хлорметилсодерл ащего иолифенилентолуиленового эфира (0,60% С1, характеристическая вязкость бензольного раствора ири 0,06) растворяют в 100 мл очищенного изопропилбензола, добавляют 2 г динитрила азойзомасляной кислоты в 80 мл очищенного изопропилбензола. Воздух барботируют через раствор со скоростью 15- 20 л1час. Окисление ведут при 110° С. По окончании реакции полимерную гидроперекись высал дают в изопрониловый спирт, сущат в вакууме до постоянного веса. Получают 12 з сухого полимера. .

Содержание активного кислорода в окисленном полимере в зависимости от времени окисления приведено ниже: Время окисления, час1,0 2,0 3,0 родержание активного кис- 0,016 0,021 0,030 лорода, %

Пример 3. 10,5 г ПолифенилёнтолуиленоЁого эфира, содержащего метоксигруппы (1,86% ОСНз групп; молек. вес -1100) растворяют в 50 г очищенного изопропилбензола, добавляют 1 г динитрила азойзомасляной кислоты в 40 мл изопропилбензола. Окисление ведут в условиях, описанных в примере 1 в течение 5,5 час. Получают 7,7 г полимерной гидроперекиси, содержащей 0,655% активного кислорода.

Предмет изобретения

Способ получения полимерных гидроперекисей путем окисления полимеров кислородсодержащим газом, отличающийся тем, что.

Время окисле- 0,75 1,5 2,25 3,0 4,5 6,0 ния, час

Содержание 0,302 0,312 0,452 0,462 0,484 0,491

активного кислорода, %

Пример 2. 20,1 г полифепилентолуилено вого эфира, содержащего хлорметильиые и метилольные группы, полученные частичным омылением хлорметильных групп (2,4% С1; 0,4% НО-групп; молек. вес 800) растворяют в 100 мл очищенного изопропилбензола, добавляют 2,4 г перекиси бензола в 80 мл изопропилбензола и ведут окисление в условиях, описанных в примере 1. Получают 11 г полимерной гидроперекиси.

Содерл ;ание активного кислорода в окисленном полимере в зависимости от времени окисления приведено ниже:

с целью расширения ассортимента иоЛймерных гидроперекисей, в качестве исходных полимеров применяют пол.ифбнилентолуиленовые эфиры, формулы

СНг

СНг-Г

где X-С1, ОН, OAlk; Alk-СП.,, СаНд, CgHr, т п целые числа от одного до десяти. 4,0 5,0 6,0 7,0 0,042 0,047 0,053 0,055