СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРФОСФАЗОСОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1970 года по МПК C07F9/06 

Известен способ получения тр«хлорфосфазосоединений, основанный на том, что амин или амид подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором и хлором три нагревании в среде органического растворителя с последующИМ -выделением целевого продукта известными приемами.

Предлагаел1ый способ отличается тем, что в качестве фосфорсодержащего реагента используют красный или белый фосфор и процесс ведут ири 50 - 80°С. Это позволяет упростить .процесс, так как не т|ребуется предварительного получения треххлористого фосфора, а также расширить сырьевую базу.

Пример 1. Синтез трихлорфосфазотрихлорацетила.

а) В трехгорлый реактор с мешалкой, обратным холодильником, снабженным счетчиком пузырьков с верной кислотой, и вводом для хлора помеш;ают 0,1 г-люль трихлорацетамида, 0,1 г-атом красного или белого фосфО|ра и 100-150 мл безводного четыреххлористого углерода. Смесь ири перемешивании Нагревают до кишения и пропускают хлор, высушенный над серной кислотой ,(2- 3 час). Образовавшийся раствор трн.хлорфосфазотрихлорацетила фильтруют, и растворитель упаривают в вакууме, остается три.хлорфосфазотрихлорацетил. Выход 95Vo, т. пл. 75 - 77°С. Идентификация пробой смешения, б) 0,1 г-моль трихлорацетамида, 0,1 г-молс

красного или белого фосфора .хлорируют при 50 - 80°С до образования прозрачной жидкости. Оставшийся хлористый водород в вакууме удаляют, а трихлорфосфазотрихлорацетил растворяют в 50 мл четырех.члористого углерода, бензола или другого инертного растворителя, фильтруют и растворитель удаляют -в вакууме. Выход 93э/о, т. кип. 135-137°С /10 иоГрг. сг., т. пл. 78 -79°С т. кип., 140°С

/11 мм рт. ст.

Пример 2. Синтез трихлорфосфазосульфенилфенила.

Реакцию проводят аналогично при.меру 1. Выход 98а/о, т. пл. 48 - 51°С. К продукту прибавляют 20 - 30 мл петролейного эфира, размешивают, фильтруют без достуПа влаги воздуха, промывают петролейным эфиром. Выход 89%, т. пл. 51-52°С. Идентификация пробой смешения.

Пример 3. Сиптез тр-и.хлорфосфазосульфонил-д-толила.

Синтез проводят аналогично. В реактор помещают 0,1 г-моль п-толуолсульфамида, 0,095 г аго.и красного фосфора, (,QQ г-моль

трихлористого фосфора и 100-150 иы безводного четыреххлористого углерода, хлорируют и обрабатывают как-в примере 2. Выход 85Vo, т. пл. 98-ЮО С. Идентификация пробой смешения. В реактор помещают 0,05 г--моль 2,4,6-трихлоранилина, 0,05 г-атом красного фосфора и 100 мл безводного четыреххлорвстого углерода и хлррИруют лри 50-80С до исчезновения красного фосфора (1 - 3 час.) Затем хлор лрекращают пропускать и смесь нагревают до окончаяия выделения хлористого водорода. Раствор фильтруют, упаривают IB вакууме до -постоянного веса « аяализируют. Выход трихлорфосфазо-2,4,6-трихлорфенила 970/0 (желтая вязкая жидкость). Найдено, «/о: С1 гидр. 31,73. CeHoClgNP. Вычислено, о/о: С1 гидр. 32,08. Предмет изобретения 1. Способ получения трихлорфоофазосоединений путем взаимодействия амина или амида с фосфорсодержащим реагентом и хлором в среде органического растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве фосфорсодержащего компонента используют красный или белый фосфор. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 50 - 80°С.