СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОРСУЛЬФОЛАНА Советский патент 1970 года по МПК C07D333/48 C07B39/00 

Изобретение относится к способу иолученил 3-хлорсульфолана. Известен сиособ получения 3-хлорсульфолана путем гидратации сульфолена-3 с последующей обработкой полученного при этом 3-оксисульфолана треххлористым фосфором. Выход целевого продукта 5,5% на исходный сульфолан. Недостатками этого способа являются двухстадийность процесса, очень низкий выход целевого продукта и иснользование дорогостоящего и опасного в работе треххлористого фосфора, что затрудняет промышленное осуществление способа. С целью исключения этих недостатков предложен новый способ получения 3-хлорсульфолана, заключающийся в том, что сульфолан подвергают прямому хлорированию в кипящем четыреххлористом углероде при ультрафиолетовом освещении. С целью повыщения выхода 3-хлорсульфолана, хлорирование сульфолана предложено проводить в три цикла стехнометрическим количеством хлора. После каждого цикла из реакционной смеси отгоняют непрореагировавщий сульфолан, который нодвергают повторному хлорированию. Выход целевого продукта по-:ле трех циклов достигает 65-70%. пящий раствор 60 г (0,5 моль сульфолана в 300 мл четыреххлористого углерода при перемешивании и освещении ртутно-кварцевой лампой ПРК-2 пропускают в течение 2 час 17 л (0,76 моль хлора со скоростью 9,8 л/час. После отгонкп из оеакционной смеси растворителя получают 68,4 г продукта (по 1,4933) из которого перегонкой в вакууме с использованием насадочной колонки высотой 10 см, заполненной стеклянной насадкой из Клиновской колонки, отгоняют непрореагировавший схмьфолан. Получают 38,4 г (0,32 моль иепрореагировавшего сульфолана, т. кип. 93- 105°С (1 мм, по° 1,4852, а также 28,6 г остатка. Пеирореагировавший в первом цикле хлорирования сульфолан растворяют в 250 мл четыреххлористого углерода и подвергают повторному хлор1 рованию 11,46 л (0,51 моль хлооа в вышеописанных условиях. После отгонки растворителя получают 43 г продукта (по 1,4959), из которого выщеуказаниым методом выделяют 23,3 г (0,149 м.оль) иепрореагировавшего сульфолана и 18,5 г остатка. ки растворителя получают 27,1 г продукта (п 15020), из которого вышеуказанным методом выделяют 11,5 г (0,095 моль} непрореагировавшего сульфолана и 13,8 г остатка. Непрореагировавший в третьем цикле хлорирования сульфолан растворяют в 150 мл четыреххлористого углерода и подвергают хлорированию 3,6 л (0,16 моль} хлора в четвертый раз в вышеописанных условиях. После отгонки растворителя получают 14,5 г продукта (ПЕ 1,4971), из которого вышеуказанным методом выделяют 4,7 г непрореагировавшего сульфолана и 8,1 г остатка. Остатки (69 г) от разгонок непрореагировавшего сульфолана четырех циклов хлорирования объединяют, растворяют в 400 мл ацетона и обесцвечивают многократным кипячением с активированным углем. После отгонки ацетона получают 61 г 3-хлорсульфолана, т. пл. 48,1-51,5°С. После двух промыво к (по 25 мл холодным эфиром с последуюш,ей двукратной перекристаллизацией из четыреххлористого углерода получают 54 г 3-хлорсульфолана, т. пл. 59,5-60°С. По литературным данным: т. нл. 60,. Выход чистого 3-хлорсульфолана 69,9% на взятый сульфолан и 76% на прореагировавший. Пример 2. По методике, описанной в примере 1, при хлорировапии раствора 88,5 г (0,738 моль} сульфолана в 300 мл четыреххлористого углерода действием 24,6 л (1,1 моль хлора в первом цикле получают 96,5 г продукта (по 1,4967), из которого выделяют 57,3 г (0,478 моль} непрореагировавшего сульфолана и 37 г остатка. Раствор непрореагировавшего в первом цике хлорирования сульфолана в 300 мл четыеххлористого углерода хлорируют 17,2 л (0,77 моль} хлора второй раз и получают 63,3 г продукта (по° 1,5029), из которого выделяют 19,3 г (0,16 моль} непрореагировавшего сульфолана и 41 г остатка. Раствор непрореагировавшего во втором цикле хлорирования сульфолана в 150 мл четыреххлористого углерода хлорируют 3,6 л (0,16 моль} хлора в третий раз и получают 22,3 г продукта (по° 1,4932), из которого выделяют 13,6 г непрореагировавшего сульфолана и 7 г остатка. Остатки (85 г) от разгонок непрореагировавшего сульфолана трех циклов хлорирования объединяют и обрабатывают по методике, описанной в примере 1. Выделяют 62,8 г 3-хлорсульфолапа, т. пл. 59,5-60°С. Выход чистого 3-хлорсульфолана 55% на взятый и 65,5% на прореагировавший сульфолан. Предмет изобретения 1.Способ получения З-хлорюульфолана, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, сульфолан подвергают взаимодействию с хлором в кипяш,ем четыреххлористом углероде при ультрафиолетовом освещении. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлорирование сульфолана проводят в три-четыре цикла стехиометрическим количеством хлора.