СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ГИДРОГАЛО- ГЕНГЕРМАНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F7/30 

Изобретение относится к получеиию германий-органических соединений, которые представляют интерес в сиитезе различных мономерных и полимерных соединений германия.

Известен способ полученля органических гидрогалогенгерманов с монохлорметиловым эфиром при нагревании. Данный способ неирименим для получения низших органически.х гидрогалогенгерманов. Известные способы получения последних сложны и иеэффективны.

Предложен универсальный способ полученияорганических гндрогалогенгерманов, заключающийся во взаимодействии соответствующих органических гидрогерманов с тетрагалогенидамп олова. Способ позволяет получать различные органические гидрогалогенгерманы, прост в исполнении, осуществляется в широком иитервале температур (от -70° до -j-50°C) и приводит к селективному замещению одного или двух атомов водорода галогеном в исходных органических гидрогерманах при использовании соответствующих соотношений реагентов. Процесс целесообразно проводить в среде простых эфиров. Выход конечного продукта превышает .

Реакшио проводят в четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и канельной воронкой. Колбу помещают в баню, охлал даемую смесью, состоящей из ацетона и сухого льда.

26 г (0,1 .чоль) SuCU по каплям добавляют к 10,4 г (0,1 моль) (СИ.ОоОеЯа, растворенного в 50 мл абсолютного серного эфира так, чтобы температура реакцпонной смеси не поднималась выше минус 15-минус . Наблюдается ннтенсивное вынаденне белого кристаллического осадка SnCL. После добавления всего количества SnCl4 о.хлаждающую баню убирают, реакционную смесь перемещнвают при комнатной температуре в течение 5-6 час. Осадок SnCli от раствора диметилхлоргермана в серном эфире отделяют на фильтре.

Ректификацией выделеио 10,1 г (СПз)-) GeliCl. Выход 72,5%, т. кии. 81,5°С; hg 1,4415; df 1,3473; мол. в. (иайден) 135,5; 137,4; мол. в. 139,1 (вычислен).

П р н м е р 2. Получение этилдихлоргермана.

Реакцню нроводят в четырехгорлой колбе, снабженной мехаиическо мешалкой, обратным холодильником, термомегром и капельной воронкой. Колбу помещают в баню, охлаждаемую до мннус 20-минус 25°С смесью, состоящей из ацетона и сухого льда.

26 г (0,1 моль) SnCU по каплям добавляют к 10,4 г (0,1 моль) CoHsGeHs, растворенного в 50 мл абсолютного серного эфнра так, чтобы температура реакцнонной смеси не превышала минус 10 минус 20°С. Интенсивно выпадает белый кристаллический осадок SnCU.

После добавления всего количества SnCU баню убирают, а реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5-6 час. Раствор этилдигндрохлоргермапа отделяют фильтрованием от SnClg.

Ректификацией выделено 10,1 г CoHsGeH-jCl. Выход т. кин. 90-ЭГТ.; п 1,4549; df 1,3698; мол. в. 136,2; 138,0 найден; мол. в. 139,1 (вычислен).

Пример 3. Получение Х-хлорпропилдигндрохлоргермана.

Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой.

42,5 г (0,16 моль) SnCU но каплям добавляют к 25 г (0,16 моль} /.-С1(СНо)зОеНз, растворенного в 100 мл абсолютного серного эфира так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 34-36°С. Наблюдается интенсивное выпадение осадка SnC.

После добавления всего количества SnCU реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5-6 час. Осадок SnCU от раствора л-хлорпроиилдигидрохлоргермана отделяют на фильтре.

Ректификацией выделено 26,8 г л-С1(СН2)з GeHaCL Выход 87,7%; т. кии. 113,5-114°С (80 мм рт. ст.); h , 1,5029; df 1,5112; мол. в. 189,0; 186,0 (найден); мол. в. 187,6 (вычислен).

Пример 4. Получение фенилдигидрохлоргермана.

Реакцию нроводят в четырехгорлой колбе, оборудованной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и канельной воронкой.

39,5 г (0,15 моль) SnCU но каплям добавляют к 23 г (0,15 моль) CoHoGeHa, растворенного в 100 мл абсолютного серного эфнра так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 40°С. Наблюдается обильное выпадение осадка SnCU.

После добавления всего количества SnCU реакционную смесб перемешивают при комнатной температуре в течение 4-5 час. Осадок SnCb от раствора C«HjGeH2C в серном эфире отделяют фильтрованием.

Ректификацией выделено 23,6 г CoHsGeHsCl.

Выход 83,4э/о; т. кин. 80С (13 мм рт. ст.); п2° 1,5643; df 1,4370; мол. в. 1.87,0; 186,5 (найден); мол. в. 187,1 (вычислен).

П р и м е р 5. Получение метилдигидрохлоргермана.

Реакцию проводят в четырехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой.

Колбу помещают в баню, охлаждаемую смесью, состояшей из ацетона и сухого льда.

48 г (0,18 моль) SnCU по каплям добавляют к 16 г (0,18 моль) CHsGell, растворенного в 100 мл абсолютного дибутилового эфира так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше мииус 45-минус 40°С. Наблюдается интенсивное вынадепие белого кристаллического осадка SnCl2.

После добавления всего количества SnCU охлаждаюш,ую баню убирают, реакционную смесь перемешивают при комнатной темнературе в течение 5-6 час. Осадок SnCb от раствора метилгидрохлоргермана в дибутиловом эфире отделяют фильтрованном

Ректификацией выделено 13,3 г CH.GeHaCl.

Выход 60%, т. кин. 60Т, Д510; df 1,4791; мол. в. 127,0; 126,5; (найден); мол. в. 125,1 (вычислен).

Предмет изобретения

1.Снособ получения органических гидрогалогенгерманов взаимодействием соответствующего органического гидрогермана с галоидирующим агентом, отличающийс.ч тем, что, с

целью унрошения процесса, в качестве галоидируюшего агента берут тетрагалогенид олова.

2.Способ но п. 1, отличающийся тем, что нроцесс проводят в среде простого эфира.