СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОЭФИРТИОЛОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C323/52 C07C319/04 

Изобретение осносится к способам получения производных изомасляной кислоты, в частпости аминоалкиловых эфиров |3-меркаптоизомасляной кислоты, являющихся представителями нового класса амипоэфиртиолов.

Предлагаемый способ получения аминоэфиртиолов состоит в том, что аминоалкиловые эфиры метакриловой кислоты подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии сильноосновного анионита в гидроксильной форме, например АВ-17.

Реакцию проводят под давлением при повышенной температуре с применением избытка сероводорода. Способ позволяет получать целевые продукты с выходом, близким к количественному.

Соединения указанного класса могут найти применение в качестве регуляторов радикальной нолимеризации, модифицирующих добавок к полимерам, содержащим ненасыщенные связи, а также в качестве полупродуктов органического синтеза и для других целей.

Эффективность способа иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 0 г диэтиламиноэтилметакрилата f0.054 г-моль с т. кип. 90°С (10 мм рт. CT.),ng 1,4445; df 0,9206, содержащеЛ) 0,1о/(, гидрохинона и 1,0 г аниопита АВ-1.7,- 84 С ломещ.ают в металлическую ампулу емкостью 100 ALL В эту Же амнулу копдеисируют 18,35 г (0,54 г-моль) сероводорода. Реакцию проводят при 60°С в течение б час. По OKOiчании реакции ненрореагировавший сероводород удаляют, продукты реакци отфпльтровывают от катализатора, а остатк растворенного в продукте сероводорода удаляют под вакуумом.

Полученный продукт без дополнительной

0 очистки представляет собой диэтиламнноэтил-р-меркаптоизобутиратпрактически

100о/ -ной чистоты с т. кип. 114-115°С (3 мм рт. ст.): 1,4690; df 0.9938: мол. в. 218

5 (криосконически в бензоле), 217.8 (титрование водным раствором ПС1), 219,3 (вычислен). MRn найдено 61.47; вычислено 61,78.

Пайдено (в вес. %): меркаптанная сера (титрование аммиакатом серебра) 14,6, общая сера (сжигание по eтoдy Шепигера) 14.46; азот (сжигание по методу Дюма) 6,47; 6,48.

CisHsiNO.S.

Вычислено (в вес. о/о): сера 14,62, азот 6,42.

Пример 2. 10 г пииеридилэтилметакрилата (0.0434 г-моль, имеющего т. кип. 78- 79°С (10 мм рт. ст.): 1,4682; df 0,9850, взаимодействуют с 14.73 г (0,434 г-моль) сероводорода в условиях лри.мера 1,

Полученный продукт без допОоЧнительной очистки представляет собой пиперидилэтил-рмеркаптоизобутират практически ЮО /и-иой чистоты с т. кип. 107-108°С (1,0 мм рт. ст.; п2° 1,4925; df 1,0475; мол. в. 229 (криоскопически в бензоле); 230 (титрованием водным ра,створом НС1), 231 (вычислен). МКо найдено 64,13; вычислено 64,20.

Piaйдeнo (в вес. /«): меркаптаипая сера 13,8; общая сера 13,74; 13,82; азот 6,00; 6,18.

CuHs.NOaS.

Вычислено (в вес. %): сера 13,86; азот 6,05.

Предмет изобретен и я

Способ полученпя аминоэфиртиолов, отличающийся тем, что амииоалкиловые эфиры метакриловой кислоты подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии сильиоосповпого анионита в за.мкнутой системе.