СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОПОЛИСИЛОКСАНОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G77/32 

Изобретение касается способа получения органополисилоксанов, точнее органоциклосилоксанов, используемых в качестве полупродуктов при получении кремнийорганических жидкостей, каучуков, герметиков.

Известен способ получения органополисилоксанов путем расщепления силоксановой связи в органополисилоксанах общей формулы

RnSiO4-n,

2

где R - одинаковые или различные органические радикалы,

п - 2; 3 под действием основного или кислого катализатора в присутствии спирта с одновременным удалением низкомолекулярного продукта расщепления - воды.

Ио предлагаемому способу для получения органоциклосилоксанов проводят расщепление органополисилоксанов общей формулы

RnSi04--,,

где R и п имеют вышеуказанное значение, под действием основного или кислого катализатора в присутствии спирта с одновременным удалением низкомолекулярного продукта расщепления - триорганоалкоксисилана.

Прнмер 1. В куб ректификационной колонны эффективностью 15 тт загружают 75,7 г смеси (% Si 26, 17, 26, 47). содержанхей 44% 1,5-гексаметил (метилфенил)трисилоксана и 53% 1.7-гексаметил (метилфенил)тетрасилоксана, 80 1ьг метилового спирта и около 0,1 г КОН. При непрерывном кипячении в течение 5 час отбирают 47 мл азеотропа (СНз)з5ЮСНзЧ-CHsOH при температуре 58- 65°С. Продукт, оставшийся в кубе ректификационной колонны, в количестве 52 г загружают в колбу с мешалкой, приливают 70 мл 15%ной НС1 и перемешивают при температуре в течение 1,5 час. Для лучшего расслаивания при этом добавляют 50 мл толуола. Толуольный раствор силоксана отделяют с помощью делительной воронки, нейтрализуют и сушат, перемешивая с 1 г поташа, затем фильтруют. После отгонки толуола получают 40,5 г метилфенилпиклоксплоксанов (86,4% от теоретического, рассчитанного по содержанию кремния в исходном продукте).

Найдено, %: Si 20,77, 20,69.

Вычислено для CHsQH.SiO, %: 20,63.

Попутно полученный азеотроп гидролизуют в колбе с мешалкой, обратным холодильником, TepMONreTpOM загрузочной воронкой. В па 25 мл 15%-ной НС1 в теченне 10 .мин загружают азеотропную фракцию. По окончиНИИ загрузки содержимое колбы перемешивают 15 мин, сливают в делительиую колбу и отделяют раствор кислоты. Силоксан нейтрализуют и сушат 1 г К2СОз, фильтруют, выход гексаметилдисилоксана 93,5% от теоретического, рассчитанного по содержанию кремния в исходном продукте.

Пример 2. В куб ректификанионной колонны эффективностью 15 тт загружают 75 г смеси, аналогичной иримеру 1, 85 мл этилового снирта и 0,1 мл хлорной кислоты НС104. При кипяченин в течение G час отбирают фракцию азеотропа (СНз)з51ОС2П5 + С2Н5ОН при температуре в парах 63-68°С в количестве 52 мл. При гидролизе этой фракции по методике, описанной в примере 1, получают гексаметилдисилоксан.

Продукт, оставшийся в кубе, обрабатывают по способу, описанному в примере 1. Выход метилфенилциклосилоксанов 41 г, т. е. 91% от теоретического, рассчитанного по содержанию кремния в исходном продукте.

Найдено, %: Si 20,68.

Вычислено для СПзСоНзЗЮ, %: Si 20,63.

Пример 3. В приборе и по методике, описанной в примере 1, проводят обработку 77,5 г смеси линейных и циклических метилфенилсилоксанов среднего состава

(CH3)3SiOo,5 (СНз) (CeHs) ,94

(% Si 22,47, 22,7). Загрузка метилового спирта 75 мл, LiOH - около 0,2 г. Получают 85% метилфенилциклосилоксанов и 10,2% гексаметилдисилоксана.

Пример 4. В приборе по методике, описанной в примере 1, проводят обработку 100 г смеси органосилоксанов, состояш,их из следующих структурных единиц: (CH3)3SiOo,5, (CH3)2SiO, {(СНз) (C(iH5)SiO Загрузка метилового спирта 500 мл, КОН 2 г.

Получают 85% органоциклосилоксанов обш,ей формулы

(СНз)(СНз) (QH5)SiOL

5 где п : т 4.

Найдено, %: Si 32,23.

Вычислено для (CH3) (СНз) (CsHj SiOln, нри n : m 4 %: Si 32,4.

Пример 5. В приборе и по методике, описанной в примере 1, проводят обработку смеси органосилоксанов среднего состава

(CH3)3SiO (CH3) (СРзСН2СН2) CH3SiO 4Si(CH3)3.

Загрузка этилового спирта 60 мл. КОН около 0,3 г. Азеотроп (CH3)3SiOC2Hg-f,C2H3OH отгоняют при температуре в нарах 63-68°С (13,2 мл). Получают 13% гексаметилдисилок0 сана и 83,1% органоциклосилоксанов общей формулы

(CH3)2SiO (СРзСН2СН2) (CH3),,

где п : ш 5 : 4. Найдено, %: Si 25,42, F 23,0.

Вычислено для (СНз) (СРзСНоСНг) CH3SiO m при п : m 5 : 4,%: Si 25,3; F 22,9.

Предмет изобретения

Способ получения органополисилоксанов путем расщепления кремнийорганических соединений, содержащих структурные звенья

RnSiO4-n

где п 2,3.

R - одинаковые или различные органические радикалы, под действием катализатора в присутствии спирта с одновременным удалением низкомолеклуярного продукта расщепления, отличающийся тем, что, с целью получения органоциклосилоксанов, в процессе расщепления производят удаление триорганоалкоксисиланов.