Изобретение относится к способу получения ароматических аминов, в частности замещенных пиридинов путем окисления соответствующих дигидропиридинов.
Известен способ получения замещенных пиридинов окислением дигидропиридинов с применением в качестве окислителей концентрированной азотной кислоты, смеси серной и азотной кислот, окиси хрома, бихромата калия и других сильных окислителей.
Однако по этому способу окислению подвергается только 1,2-дигидропиридины.
Целью предлагаемого изобретения является усовершенствование известного способа, обеспечивающее окисление как 1,2- так и 1,4-дигидропиридинов.
Это достигается окислением дигпдропиридинов кислородом воздуха в присутствии гетероциклических соединений общей формулы
где X - N,
Y - S или О;
Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником и трубкой для подвода воздуха, загружают 10 г (40 ммоль) 2,6-диметил-3,5-дикарбэтокси-1,4 - дигидропиридина,
0,5 2 (1,6 моль) метиленового синего и 300 мл этиленового спирта. Смесь кипятят при доступе воздуха до регенерации густой синей окраски катализатора (3 час), охлаждают и упаривают досуха. Сухой остаток промывают несколько раз водой для отделения основной массы метиленового синего, который пригоден для повторного использования, сушат и перегоняют 2,6-диметил-3,5-дикарбэтоксипиридин при 178-179°С/13 мм рт. ст., т. пл. 73-74°С,
по литературным данным т. пл. 74°С. Выход количественный.
Пример 2. 9,6 г (50 ммоль) 2,6-диметил3,5-дикарбэтокси-1,4-дигидропиридина и 1,3 г (4 ммоль) метиленового синего в 300 мл. этанола кипятят с обратным холодильником при постоянной подаче воздуха в течение 4 час. Раствор охлаждают, упаривают досуха, промывают остаток водой, сущат и перегоняют 2,6-диметил-3,5-диацетилпиридин при 122-
123°С/1 мм рт. ст. Т. пл. 70-71°С, по литературным данным т. пл. 72°С. Выход количественный.
Пример 3. 10 г (40 ммоль) 2,6-диметил3,5-дикарбоэтокси-1,4 - дигидропиридина и
зофеыоксазония кипятят в 300 л/л «-пропиловоIO спирта в течение 1 час при доступе воздуха. После обычной обработки (см. примеры 1 и 2) получают 2,6-диметил-3,5-дикарбоэтоксипирндин с количественным выходом с константами, соответствующими литературным (см. пример 1).
Предмет изобретения
Способ получения замещенных пирндинов окислением соответствующих дигидропиридинов, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования способа, окисление осуществляют кислородом воздуха в присутствии гетероциклических соединений общей формулы
X -
X - N;
Y - S или О;
R,R- (CH3)2N; (C2H5)2N или NHg,
в качестве катализаторов.
