СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-БРОМАКРИЛОНИТРИЛА Советский патент 1970 года по МПК C07C255/10 

11

Изобретение относится к снособу получения ы-бромакрилоиитрила дегидробромированием а, р-дибромпропионитрила.

Высокая реакционная способность а-бромакрилонитрила к реакциям нуклеофильного присоединения позволяет на его основе получать различные органические вещества: сульфиды, предельные и непредельные сульфоны, амины и другие соединения.

а-Галоидакрилонитрилы можно использовать в качестве добавок при полимеризации н нри сополимеризации, для синтеза производных а-галоидакриловой кислоты, в качестве инсектицидов.

Известен снособ получения а-бромакрилонитрила нагреванием а, р - дибромнропионитрила в присутствии бромгидрата алифатического амина в течение 2-2,5 час с последующим выделением и разгонкой полученного нитрила.

Для упрощения, ускорения и повышения экономичности процесса дегидробромирование .а, р-дибромпропионитрила осуществляется эквимолекулярным количеством третичного амина, нреимущественно триэтиламина, в среде органического растворителя (бензола, диоксана, этанола) в присутствии 0,5% гидрохинона.

дегидробромирования рекомендуется проводить в среде бензола. Продолжительность дегидробромирования 20-30 мин, общая продолжительность реакции, включая разгонку, 1,5-2 час.

Пример. К свежеполученному и, (i-дибромпропионитрилу добавляют растворитель, 0,5% гидрохинона и нри непрерывном неремешиванин приливают но каплям эквимолекулярное количество триэтнламина. При этол температура реакционной массы не должна нревышать 20-25°С (несоблюдение температурного режима выход). После окончания добавления триэтилалгина реакционную

массу перемешивают нри комнатной температуре 10 мин. Образовавшийся осадок бромнстоводородной соли триэтиламнна собирают на фильтре, промывают небольшим количеством растворителя, сушат при 90°С. Пз фильтрата выделяют продукт реакции - а-бромакрилонитрнл. Это можно делать двумя способами.

а) К фильтрату добавляют 0,5% гидрохинона и в вакууме отгоняют растворитель. После отгонки растворителя к остатку добавляют еще 0,5% гидрохинона и остаток перегоняют в вакууме на колонке с медной насадкой. Если разгонку проводить в атмосфере азота, то выход и-бромакрнлонитрила состав85%). Общая продолжительность процесса получения а-бромакрилонитрила 1 час.

б) К фильтрату добавляют воду в количестве 50% от общего объема реакционной жидкости. Образовавшееся масло дважды промывают водой, отделяют, добавляют 0,5% гидрохинона, сушат над хлористым кальцием (1 - 2 час) и разгоняют в вакууме, как описано выше.

Результаты проведенных опытов (по способу «б) представлены в таблице. Во всех опытах для разгонки использовали 0,5% гидрохинона. Разгонку а-бромакрилонитрила проводили на колонке с медной насадкой в атмосфере воздуха.

Температура кипения и другие физико-химические константы а-бромакрилонитрила сэответствуют литературным данным: т. кип. ( мм) 114-117°С, d2o ,1,594: 1,4757.

Предмет изобретения

1. Способ получения а-бромакрилонитрила взаимодействием а, р-дибромпропионитр,ила с алифатическим амином с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, процесс ведут в присутствии каталитического количества гидрохинона в среде инертного органического растворителя, предпочтительно бензола.

2. Способ по п. il, отличающийся тем, что

в качестве алифатического амина берут триэтиламин в эквимолекулярном количестве по отношению к а, р-дибромпропиоиитрилу.