СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОРАКРИЛОНИТРИЛА Советский патент 1971 года по МПК C07C255/10 

Изобретение относится к способу получения а-хлоракрилонитрила дегидрохлорированием а,р-дихлорпропионитрила.

Высокая реакционная способность а-хлоракрилонитрила к реакциям нуклеофильного присоединения позволяет получать на его основе различные производные: сульфиды, предельные и непредельные сульфоны, амины и другие соединения. а-Хлоракрилонитрил можно использовать в качестве добавок при сополимеризации, для синтеза производных а-хлоракриловой кислоты, в качестве инсектицидов.

Известен способ получения а-хлоракрилонитрила путем дегидрохлорирования а,р-дихлорпропионитрила, которое рекомендуется осуществлять ацетатом натрия в метанольном растворе при 65° С в течение 2-2,5 час, после чего а-хлоракрилонитрил выделяют и очищают известными приемами. Общая продолжительность процесса -5 час. Выход 67% от теоретического (Ang. Chem. 60, 311, 1948 г.).

Дегидрохлорирование можно осуществлять гидрофосфатом натрия при 90° С в течение 5 час, после чего целевой продукт реакции выделять и очищать известными приемами. Выход а-хлоракрилонитрила при проведении разгонки в токе азота 90%. Общая продолжительность реакции 8 час (патент Англии № 723547, 1955 г.).

а-Хлоракрилонитрил можно получать пиролизом а,р-дихлорпропионитрила (патент США Л 3069458, 1962 г.).

С целью упрощения процесса и повышения выхода продукта предлагается Дегидрохлорирование осуществлять спиртовым раствором едкой щелочи (калиевой или натриевой), которую берут в эквимолекулярном количестве по отношению к а,р-дихлорпропионитрилу, в среде инертного органического растворителя (желательно бензола) в присутствии каталитического количества гидрохинона. Бензол предпочтительнее других органических растворителей, так как в нем хуже всего растворяются образующиеся хлориды (КС1 или NaCl).

Реакция дегидрохлорирования а,р-дихлориропионитрила протекает по следующей схеме

NaOH

CHsCl-СНС1-CNуСНг С-CN-fNaCl.

спиртI

бензолС1

Предлагаемый сиособ позволяет иовысигь выход целевого продукта до 76%, сократить время реакции, а также проводить процесс при комнатиой температуре.

Пример. К 20 г свежеполучениого a,j3дихлорпропионитрила прибавляют 10 мл бензола (при отсутствии растворителя происходит сильное разогревание, что снижает выход),

0,5% 1идрохинона и при непрерывном перемешивании постепенно добавляют 22 мл 2 н. спиртового раствора щелочи (КОН или NaOH), поддерживая температуру 20-25° С. (Несоблюдение температурного режима спижает выход). После добавления раствора щелочи реакционную смесь неремещивают при комнатной температуре еще 10 мин, после чего образовавшийся осадок соли собирают на фильтре и промывают небольшим количеством инертного органического растворителя, предпочтительно бензола. Из фильтрата продукты реакции выделяют следующим образом. К фильтрату добавляют 50% воды от общего объема реакционной л идкости. Образовавшееся масло дважды промывают водой, отделяют, добавляют 0,5% гидрохинона, сушат над хлористым кальцием (1 -1,5 час) и разгоняют в вакууме на колонке с медной насадкой. Выход сс-хлоракрилонитрила, считая на соль, 91%, считая на исходный а,|3-дихлорнропионитрил, 76% (при разгопке на воздухе). Выход повышается до 88-90%, если разгонку производить на колонке Вигре с медной насадкой в атмосфере очищенного азота.

Продолжительность реакции дегидрохлорирования 20 мин. Общая продолжительность

процесса 2 час. Температура кипения и другие

физико-химические константы соответствуют

литературным данным.

Т. кип. 87-89° С/750 мм рт. ст.; 1,07; я20 1Д290.

Найдено, %: N 16,20; С1 40,30.

СзНгСШ. Вычислено, %: N 16,00; С1 40,57.

Предмет изобретения

Способ получения а-хлоракрилонитрила взаимодействием а,р-дихлорпропионитрила со спиртовым раствором щелочного дегидрохлорирующего агента с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве щелочного дегидрохлорирующего агента берут едкую щелочь и процесс ведут в среде инертного растворителя, предпочтительно бензола, в присутствии гидрохинона, взятого Б качестве катализатора.