СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G63/685 

Изобретение относится к способу получения гетероцепных полимеров, в частности полиамидоэфиров.

Известны способы получения полиамидоэфиров путем полимеризации полиизоцианатов с полиалкоголятами, а также реакция бисоксазолонов с гликолями.

Цель изобретения - получение полимеров, содержащих в цепи мочевинпую и сложноэфирную группу - полиэфиры, обладающие хорошими волокно- и пленкообразующими свойствами, стойкие к органическим растворителям. Эти полимеры синтезированы из мочевинусодержащих диолов и дикарбоновых кислот, либо их эфиров и дихлорангидридов. В качестве мочевинусодержащих диолов используют алкил (арил)-бисоксиалкилмочевнны и Г4-алкил(арил)-Н,М-бисоксиалкил - (тио)мочевины.

Полимочевпнэфиры из вышеуказанных мономеров получают по следующим схемам:

а) nHOMK fHCONHRNHCONHAlKOH4-nR oCRCOR - OAlKNHCONHRNHCONHAlKOOCRcOJ-j - AlKOH

-fOAlKNAlKOOCRCol

I IJp

CO(S)

dffe R - -(CHjb10

15

R - -OH ,- OAiR , -a

Мочевинусодерл ащие эфиры - порошки желтоватого цвета, хорошо плавяшиеся и нерастворимые в обычных органических растворителях. Большинство полученных поли-меров этого класса обладает волокнообразующими

свойствами, благодаря чему могут найти промышленное применение.

Пример 1. В конденсационную пробирку, снабженную мешалкой, трубками для ввода и вывода сухого очищенного азота, помещают

этилмочевины и 2,9 г (0,02 моль) адипиновой кислоты. Реакцию проводят в расплаве при температуре 160°С в течение 5 час, затем температуру повышают до 180°С и реакцию продолжают в течение 3 час. Полученный полимер растворяют в трикрезоле, высаждают диэтиловым эфиром, промывают ацетоном и сушат при 60-70°С. Выход 5,7 г (72%), гидроксильное число 25-30.

После переосаждения полимер представляет собой желтоватый порошок, плавящийся прн 170-175°С.

Вычислено, %: С 54; Н 8,0; N 14,0.

Найдено, %: С 54,21, 53,95; Н 8,48, 8,35; N 14,81, 14,58.

Приведенная вязкость, определенная для 0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле при 30°С, 0,174.

П р и м е р 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для ввода азота и обратным холодильником, номеш;ают 1,86 г (0,005 моль) дифенилметан-4,4-бисоксиэтилмочевины и 20 мл трикрезола. К этому раствору приливают 0,92 г (0,005 моль) хлорангидрида адипиновой кислоты. Реакцию ведут при 80°С в течение 28 час до прекраш:ения выделения хлористого водорода. Полимер высаждают из раствора в трикрезоле диэтиловым эфиром. Выход 1,94 г (81%).

Полимер - порошок белого цвета, плавящийся при 205-210°С. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в трикрезоле, определенная при 30°С, 0,185.

Вычислено, %: С 62,3; Н 6,23; N 11,6.

Найдено, %: С 62,63, 62,72; Н 6,11, 5,94; N 11,12, 11,28.

Пример 3. В конденсационную пробирку с мешалкой и трубками для ввода и вывода азота помещают 5г (0,017/ноугб) гексаметилен1,6-бисокснэтнлмочевины и 3,4 г (0,017 моль) диметилтерефталата. Реакцию проводят в расплаве при 180°С в течение 5 час. Полученный полимер растворяют в большом количестве трикрезола, высаждают диэтиловым эфиром, промывают ацетоном и сушат. Выход 4,8 г (G8%).

Полимер представляет собой твердое прозрачное вещество желтоватого цвета с т. пл. 140-148°С. Полимер образует длинные нити при вытягивании их из расплава.

Вычислено, %: С 57,14; П 6,66; N 13,37.

Найдено, %: С 58,13, 58,21; Н 6,95, 7,1; N 13,63, 13,14.

Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле при 30°С 0,16.

Предмет изобретения

Способ получения полиэфиров путем кОнденсациИ диолов с дикарбоновыми кислотами или их эфирами, или дихлорангидридами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, обладающих волокнои пленкообразующими свойствами и стойких к действию органнческих растворителей, в качестве диолов используют мочевннусодержащие диолы.