СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G73/02 

Изобретение касается производства термостойких растворимых полимеров.

Известен способ получения полибензоксазолов путем поликонденсации диоксидиаминов и дикарбоновых кислот в среде .полифосфорной кислоты. Полученные полимеры растворимы в различных растворителях, однако -обладают ниаким молекулярным весом.

Согласно изобретения, с целью повышения молекулярного веса полимера, предлагается способ получения полибензоксазолов путем поликонденсадии диоксидиаминов и 4,4-дифенилфталилдикарбоновой кислоты в среде полифосфорной кислоты (п D 1,472-1,473). Полимеры растворяются в различных органических растворителях и обладают высоким молекулярным весом.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с гидравлическим затвором, барботером для подачи аргона, термометром и хлоркальциевой трубкой, помещают 2,3222 г (0,01 моль) 3,3-диамипо-4,4диоксидифенилоксида, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты и 54 г полифосфорной кислоты. Массу перемешивают при непрерывном токе аргона, постепенно повышают температуру до 160°С и процесс ведут при этой температуре в течение 6 час. Полученный раствор полимера выливают в воду, выделившийся полимер измельчают и отмывают от полифосфорной кислоты водой. После сушки под вакуумом при темнературе 90-100°С выход полимера 5,3 г (99,4% от теоретического).

Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, в смеси тетрахлорэтана с фенолом (3 : 1 вес.), в трикрезоле. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 20° С 1,1 дл/г. Полимер теряет в весе при температуре 470° С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6°/мин) 7%.

Найдено, %: С 75,94; Н 3,66; N 5,09.

Вычислено для (C34Hi-aN2O5)n, %: С 76,40; Н 3,39; N 5,25.

Пример 2. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 2,3025 г (0,01 моль) 3,3-диамино-4,4-диоксидифенилметана, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 54 г нолифосфорпой кислоты. Выход полимера 5,27 г (99% от теоретического). Полимер растворяется в iN-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана с фенолом (3:1 вес.), нитробензоле, трикрезоле, гексаметилфосфортриамиде (при 60°С). Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в iN-метилпирролидоне при 20° С

0,84 дл/г. Полимер теряет 12% первоначального веса при 500° С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6°/мин. Найдено, %: С 78,46; Н 3,65; N 4,91. Вычислено для (CssHsoNaO), %: С 78,93; Н 3,78; N 5,26. Пример 3. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные ком-поненты: 2,3025 г (0,01 моль), 4,4-диамино-3,3-диоксидифенилметана, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 54 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,28 г (99,2% от теоретического). Полимер растворяется в :М-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, нитробензоле. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в N-метилпирролидоне при 20° С 1,05 дл/г. Полимер теряет 10% первоначального веса при 500° С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6°/мин). Пайдено, %: С 78,60; Н 3,85; N 5,01. Вычислено для (C35H2oN204)n, %: С 78,93; Н 3,78; N,..5,26. При и-« 4. Реакцию проводят аналогично описаннойу в примере 1. Исходные компоненты--5J83Q-г; (0,01. даль) 3,3-диамино-4,4-диоксй-б,5-диметилдифе:Нилметана, 3,7433 г (0,01 ). 4;4 -Дифёнилфталиддикарбоновой кислоты, 52 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,55 г (99% от теоретического). Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана и фенола (3:1 вес.), трикрезоле. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в iN-метилпирролидоне при 20°С 0,9 дл/г. Полимер теряет 13% первоначального веса при 500° С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6°/лшн). Найдено, %: С 78,43; Н 4,16; N 4,63. Вычислено для (C37H24N2O4)n, %: С 79,27; Н 4,31; N 4,99. Пример 5. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные KOMno)ieiiты: 3,4833 г (0,01 моль) 3,3-диамино-4,4-диоксидифенилфталида, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4 дикарбоксидифенилфталида, 56 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,54 г (98,8% от теоретического). Полимер растворяется в диметилацетамиде, диметилформамиде, iN-метилПирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана и фенола (3 : 1 вес.), трикрезоле. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в iN-метилпирролидоне при 20° С 1,2 дл/г. Полимер теряет 8% первоначального веса при температуре 480° С (атмосфера азота, скорость подъема температуры Q°/MUH) . Найдено, %: С 77,20; Н 3,64; N 3,92. Вычислено для (С42Н22М2Об)„, %: С 77,53; Н 3,40; N 4,30. Пример 6. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 2,5831 г (0,01 моль) 2,2-бис-(3-амино-4оксифенил)-пропана, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 55 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,55 г (99% от теоретического). Поли.мер растворяется в N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана с фенолОМ (3:1 вес.), трикрезоле. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера .N-метилпирролидоне 0,75 дл/г (при 20°С). Полимер теряет 8% первоначального веса при температуре 450° С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6°/ишн). Найдено, %: С 78,98; Н 4,53; N 4,67. Вычислено для (Сз7Н24 2О4)„, %: С 79,27; Н 4,31; N 4,99. Предмет изобретения Способ получения полибензоксазолов путем оликонденсации бис-о-амин.офенолов и дикарбоновых кислот в среде полифосфорной кислоы, отличающийся тем, что, с целью повышения молекулярного веса полимеров, в качестве икарбоновой кислоты используют 4,4-дифенилфталиддикарбоиовую кислоту.