СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХИНАЗОЛИНОБЕНЗИМИДАЗОЛОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G73/18 

Изобретение относится к производству термостойких полимеров. Предлагается способ получения полихиназолинобензимидазолов путем поликонденсации ароматических тетрааминов (бис-о-фенилендиаминов) и бис-(бензоксазинонов) формулы - четырехвалентный радикал, R - метил, фенил. Синтез полимера представлен на следую5Синтез полихипазолинобензимидазолов осузультаты получают при проведении процесса в среде полифосфориой кислоты при температуре 180-220°С.

В качестве бис-о-фепилендиаминов используют тетрагидрохлориды 1,2,4,5-тетрааминобепзола и 3,3-диаминобензидипа, 3,3,4,4-тетраамиподифенил метан, 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксид, 3,3,4,4-тетраамино- (дифениловый эфир гидрохинона).

В качестве бис-(бензоксазипонов) применяют производные изомерных диаминодикарбоксибензолов и 3,3-дикарбоксибензидина.

При использовании в качестве исходных соединений 1,2,4,5-тетрааминобензола и производных изомерных диаминодикарбоксибензолов при условии осуществления полной циклизации получают полностью «лестничные полимеры, в случае применепия в качестве исходных соединений других тетрааминов или 3,3-дикарбоксибензидина получают частично «лестничные полимеры.

На свойства конечных полихиназолинобензимидазолов большое влияние оказывает характер одновалентного радикала R, являющегося подвеском к основной цепи полимера. При использовании в качестве R ароматических объемистых радикалов можно получить полимеры с повышенной устойчивостью к термоокислительной деструкции и повышенной растворимостью.

Полученные полихиназолинобензимидазолы, обладающие полностью ароматическим строепием, не разлагаются как в инертной среде, так и на воздухе до 500°С и растворяются, в зависимости от структуры, либо только в сильных кислотных, либо в кислотных и амидпых растворителях.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загрузочной воронкой и вводом для инертного газа, загружают 20 мл полифосфорной кислоты и нагревают ее при перемешивании под током аргона 2 час при температуре 140°С. Полифосфорную кислоту охлаждают под током аргона до комнатной температуры и вносят 0,408 г 3,3-диаминобензидина. Температуру реакционной смеси повышают до 120°С и вводят в нее небольшими порциями 0,888 г 2,2-дифенил-(6,6-бис-4Н-3,1бензоксазин)-4,4-диона. Полученную реакционную смесь перемешивают при постепенном повышении температуры до 210°С 8 час, носле чего выдерживают в течение 10 час при этой температуре. Полученный раствор выливают в 400 мл дистиллированной воды, и нейтрализуют продукт раствором аммиака. Выделившийся полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат при 100°С и в вакууме 1 мм рт. ст.

Полученный полимер растворяется в серной, муравьиной и трифторуксусной кислотах; finp. 0,5%-ных растворов в серной кислоте 0,25 бл/г. Полимер не теряет в весе при нагревании на воздухе до 500°С.

Полимеры, полученные по предлагаемому способу, можно использовать для изготовления пленок, волокон, адгезивов и др.

Предмет изобретения

Способ получения полихиназолинобензимидазолов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, ароматические тетраамины и бис-(бензоксазиноны) подвергают поликонденсации в расплаве или полифосфорной кислоте при нагревании.