|1
Предлагается способ получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве экстрагентов или присадок к смазочным маслам.
Способ получения производных тиоокисей триалкилфосфинов общей формулы
Р СН,
-СН-Х
I RI
где R - алкил;
RI - Н или метил;
X - СООСНз или CN,
основан на известной реакции взаимодействия соединений трехвалентного фосфора с соединениями с двойной связью и заключается в том, что диалкилтиофосфиннстую кислоту подвергают взаимодействию с производным акриловой кислоты в присутствии спиртового раствора этилата натрия в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Пример. 1. Получение тиоокиси дибутилр-цианэтилфосфина.
раствор этплата натрия. Реакционная смесь разогревается до 86°С. После непродолжительного нагревания на водяной бане (20-30 мин) реакционную смесь разгоняют в вакууме.
Получают 1,86 г (72%) тиоокиси дибугилр-цианэтплфосфина. Т. кип. 128-130°С (3 мм рг. сг.); df 0,9746; п2цО 1,4842.
Пайдено, %: Р 13,02; S 13.65.
CnHo.,PSN.
Вычпслено, %: Р 13,87; S 13,85.
П Р и м е Р 2. Получение тиоокиси дибути. р-карбметоксиэтилфосфина.
К смеси 3 г дибутклфосфинистой кислоты и 1,34 г метилакрилата добавляют по каплям насыщенный спиртовой раствор этилата нагрия. Реакционная смесь разогревается .т,о 82°С. Алкогэлят ввоцят до прекращення выделения тепла.
После 15 .иин нагревания реакционную смесь разгоняют в вакууме. Получают 2,96 г (68%) тиоокиси дибутил-р-карбметоксиэтилмм рт. ст.; d|° фосфина. Т. кип. 174-175°С/1 1,0183; 1,4978.
Найдено, %: 11,63; S 11,94.
П р и м е р 3. Получение тноокиси дибутпл(2-карбметокси) пропилфосфииа.
К смеси 3 г дибутилтиофосфинистой кислоты и 1,58 г метилметакрилата прикапывают насыщенный снирговый раствор этила га натрия до прекращения выделения тепла (наблюдается разогревание до 72°С). После ненродолжительного нагревания на водяной бане реакционную смесь разгоняют в вакууме. Получают 2,88 г (63%) тиоокиси днбутил-(2карбметокси)нропилфосфина. Т. кип. 163 - 164°С/1 мм рт. сг.; df 1,083; п 1,4978.
Найдено, %: Р 11,23; S 11,55.
Ci3H2702PS.
Вычислено, %: Р 11,15; S 11,51.
Мол. в. найд. 261, выч. 278. Строение црлученных продуктов подтверж д рИК-сп€ктрами.
..-..- .: ......
Предмет н з о б р е т е н и я
Способ получения производных тиоокисей триалкилфосфинов общей формулы
V(
R СН,СН-Х I
R.
где R - алкил;
RI - Н или метил; X -СООСПз или CN,
отличающийся тем, что диалкилтиофосфинистую кислоту подвергают взаимодействию с
производным акриловой кислоты в присутствии спиртового раствора этилата натрия в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
