Способ получения монохлорбензойных кислот Советский патент 1976 года по МПК C07C63/12 C07C51/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРБЕНЗОЙ}-1ЫХ КИСЛОТ Изобретение относится к получению моно ХЛОрбвНЭОЙНЫХ кислот, ЯБЛЙЮЩЙХСЯ peaKUHOfiK. носпособными олупродуктами органического I синтеза. Они могут быть применены для полу чения красителей, биологически активных ве . ществ и т, п. Смесь моиохлорбензойнык кислот непосредственно, без разделения, иу. тем хлорирования в присутствии кереносчгз ков галоида может быть превращена в ; смесь полихлорбензойных кислот .(гербидазд). Известен способ получения мойозшорб© аойной кислоты путем хлорирования толуода яри ювышенной температуре с последующим - , окислением хлортолуолов до целевого с использованием сильных окщрлятелей, , По предлагаемому способу для у прошения процесса и расширения сырьевой беаы хло;- рированию подвергают смесь, содержащую окись метанитростнрола « отход производс1 « ва левомнцетина. с последуюшим щелочным гидролизом продуктов хлорирования и выдем лением продукта йэвестяь М способом. Примерный соотав отхода, условно называемого метаокиси. &: окись метанитрости« рола 25™45j окись паранитростирола до 25, нитрофенилхлорметилкарбинолы 12™15 и . нитрофенил - ,1,2 дихлорэтан 12«92О, не- HaEecTiibie веалества 13-14. Кроме TorOj яоорирование ведут при 5О., Выход я скорость реакции хлорирования увеличиваются, а высокотемпера турное разложение продукта хлорирования уменьшаетсяг если процесс ведут в прИ сутствии каталитических добавок третичных аминов, например пиридина. Щелочной гидт ролиз продуктов хлорирования может прово- диться при нагревании с воднО ;пиртовой или водной щелочью. Получают раствор Haiv риевых солей, из которого после подкислания выделяют криск-аллические хлорбензо. ные кислоты. П р и м е р. В и Юбразный хлоратор,

Продукт содержит, %: С1 52,15, 54,45; С 39,26, 39,24; Н 2,О, 2,13} N 0,9О, 0,97.

В колбу с обратным холодильником по мешают 13,78 г хлорированного продукта, 16,5 мл раствора едкого натра и 16,5 мл этилового спирта. После нагрет бания на водяной бане в течение 4 час ре акционную массу охлаждают до комнатной температуры, разбавляют 6О мл водЬ и new ;кнспяют соляной-кислотой до кислой реакции со Ксжго. Выпавшие кристаллы фильтруют и : высушнваюф до постоянного веса. Выход тех-г, шпеского щктуктв 9,3 г (82 вес. % в пересчете ш вес загруженной метаокиси}. Смесь, кнсаот после {с юкристаллизации из воды плавится при 13О-1-52 С йсодержит,% : С1 23,59, 23,68; G 53,О6, 53,29; Н 3,3ё, ; 3,33. Повто{ашя перекристаллизация смеси из водного спирта дает т. пл. 127-131°С и содержит, %: С1 22,35, 22,54.

Дпя монохлорбензойных кислот С Н-0„е1 вычислено, %: С1 22,69;

/ с) 4i

с 53,68; Н 3,19.

По данным хроматографического анализа смесь содержит 8О,1% монохлорбеы.эдных кислот и 19,9% бензойной кислоты.

При хлорировании и последующем шелоЧ ном гидролизе метаокиси Б тех жэуслов ях, но без применения каталитических до бавок третичных аминов выход уменьшается до 55,2%, наблюдается :большев ослюлание, кислоты содержат небольшие количества азо та.

Формула йаобретвнин

.-1. Способ пю/дгчен

кислот с использованием iqjouecca хлориров&ния при повышенной температуре, от л и, ча.ющийся тем, что, с целью упрощен ния процесса и расширения сырьевой базы, хлорированию подвергают смесь, содержащую окись метанйтростирола - отход произ« водства левомицетина, с Последующим ще«

,,,лочным гидролизом продуктов хлорирования и выделением продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, о т л и ч ающийс я тем, что хлорирование ведут lyiK 50 2000С.

eg 3. Способ по пп. 1и2, отлича ю щ и и е я тем, что хлорирование ведут в присутствии катализатора - третичного амина, например пиридина.

4. Способ по пп. 1,;2 и 3, о т л и

З чаюшийся тем, что гидролиз ведут водным или водномСП1фтовым раствором 1ие лочи.