Изобретение относится к способу получения галоидалкилвиниловых эфиров общей формулы
CH2 CHORHal
где R-алкиленовая цепь нормального или изостроения,
Hal-С1, Вг, J,
заключающийся в том, что 2-(винилоксиалкокси) - 1,3 - 2 - диоксофосфоланы подвергают нагреванию с избытком галоидного алкила, например йодистого этила или бромистого аллила, при температуре до 100°С. Целевой продукт выделяют известным способом.
При.мер 1. 20,6 г (0,1 моль) 2-(винилоксиэтокси)-4,5-диметил-1,3,2 - диоксофосфолана и 15,6 г (0,1 моль) йодистого этила нагревают 12 час при 96°С. Перегонкой выделяют 8,4 г (42,4%) 2 - йодэтилвинилового эфира.
20
1,5272, df
Т. кип. 65, (38мм), п
1,7534. MRo : найдено 34,73, вычислено 34,88. Найдено, %: J 63,69. Вычислено для С4П70Л,%; J 64,09.
Кроме того, получают 4,5 г 2-этил-4,5-диметил },3,2-диоксофосфоланоксида-2. Выход 27,4%. Т. кип. ПО-113°С (4 лш), п 1,4483, df 1,1324. MRo : найдено 38,82; вычислено 38,79.
Пример 2. 11,3 г (0,0455 моль) 2-(вннилоксипропокси) - 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксофосфолана и 23,2 г (0,148 моль ) йодистого этила нагревают 13 час при 75°С. Перегонкой выделяют 5,7 г (59,1%) 3-йодпропилвинилового эфира. Т. кип. 54,5-55°С (9 мм}, п 1,5193, df 1,6368. MRo : найдено 39,33, вычислено 38,94.
Найдено, %: J 59,35.
Вычислено для CaHgOJ, 7о: J 59,85.
Кроме того, получают 7,9 г (90,3%) 2-этил4,4,5-тетраметил - 1,3,2 - диоксофосфоланоксип 1,4505,
да-2. Т. кип. 84-85°С (1 мм,
df 1,0975, MRo : найдено 47,1, вычислено
48,09.
Найдено, %: С 50,15; Н 9,05; Р
16,14. С 49,99; Вычислено для , %:
Н 8,91; Р 16,11.
Пример 3. 6,4 г (0,027 моль) 2 - (винилоксибутокси) - 4,5-диметил-1,3,2-диоксофосфолана и 18,8 г (0,14 моль) бромистого аллила нагревают 7 час при 96°С. Перегонкой выделяют 3,2 г (66,6%) 4 - бромбутилвинилового
-,20
1,4710,
эфира. Т. кип. 72-73°С (26 лш).
df 1,2860,
MRo : найдено 38,94, вычислено 38,36. Кроме того, получают 4,1 г (85.2%) 2-аллил-4,5-диметил - 1,3,2 - диоксофосфоланоксида-2. Т. кип. 120-122°С (1,5 мм), п 1,4645, df 1,1520. MRo : найдено 42,20, вычислено Найдепо, %: С 47,70, Н 7,65, Р 17,30. Вычислепо для СтНпА,, %: С 47,72; Н 7,43; Р 17,58. Предмет изобретения Способ получения галоидалкилвпннловых эфиров общей формулы ;.4 СН.-CHORHal, где R - алкиленовая цепь нормального или изостроения. , Вг, J, отличающийся тем, что 2 - (вииилоксиалкокси)-1,3,2-диоксофосфоланы подвергают взаимодействию с избытком галоидного алкила, например йодистого этила, бромистого аллпла, при нагревании до -100°С с последующим выделением целевого иродукта известными приемами.
Авторы
Даты
1970-01-01—Публикация