СПОСОБ ПОЛУЧЕПИЯ 5-ХЛОРАЦЕНАФТЕНХИНОНА Советский патент 1970 года по МПК C07C46/00 C07C25/18 C07C50/12 

Изобретение относится к области получения полупродуктов для синтеза красителей..

Известен способ получепия 5-хлораценафтенхннона путем окисления 5-хлораценафтена безводным бихроматом натрия в ледяной уксусной кислоте. Выход целевого продукта составляет до 20%.

С целью повышения степени чистоты и увеличения выхода целевого продукта, предлагается способ получения 5-хлораценафтен.инона, состоящий в том, что 4,5-дигидро-1,2,4,5 - тетрабром-6-хлораценафтеп подвергают обработке патриймалоновым эфиром и полученный продукт реакции 1-{или 2)-бром-5-хлораценафтилен последовательно бромируют, хлорируют и подвергают кислотному гидролизу с последующим выделением целевого продукта из реакционной массы известными нриемами. Выход порядка 63%. Отличие предложенного способа состоит в том, что используют новое исходное сырье, поэтому иредлагаемый снособ по существу «ов.

Получение 1-(или 2) - бром - 5 X л о р а ц е н а ф т и л е и а из 4,5-д и г ,и д р о1,2,4,5 - т е т р а б р о м - 6 - х л о р а ц е н а фт е н а. К 15 г тщательно растертого пентагалогенида пр.иливают 14,4 мл малонового эфира в этилате иатрия из 2 г металлического иатрия и 225 мл абсолютного спирта -и кипятят с обратным холодильником, снабженным

хлоркальциевой трубкой, 2 час. После охлаждения выиавщие кристаллы фильтруют, промывают спиртом « водой и сущат. Получают 6,05 г продукта с т. нл. 134-135°С. При разбавлении фильтрата водой дополнительно получается еще 1,7 г продукта. Всего получают 7,75 г продукта, что составляет свыще 98% от теоретического; т. пл. 135-135,5°С (из спирта).

Найдено, %: С 53,74; 54,07; П 2,28; 2,12; сумма Се + Вг 43,75; 43,28.

CioHoBrCl.

Вычислено, %: С 54,28; Н 2,28; cymia Се + Вг 43,44.

Получение 1,2 - д и б р о м - 6 - х л о ра ц е н а ф т И л е н а из 1 - (и л и 2) - б р о м 5-х лор а цед а фти л е н а. К 1,7 г 1-(или 2)бром-5-хлораценафтилена, растворенного в 20 мл хлороформа, добавляют по каплям 1,56 г брома в 4 лл хлороформа. Выдерживают 1 час и отгОПяют на водяной бане растворитель. Получают 2,3 г технического 1,2-дибром-5-хлорацеиафтилеиа. Его кристаллизуют из сиирта. Выход чистого продукта 1,8 г, что составляет 80% от теоретического; т. пл. 130°С (из спирта).

Н 1,45; сумма

С 41,55;

%:

Вычислено, Се+Вг 56,68.

Получение 1,1,2,2,5 - пентахлора цен афте на. Раствор 1,3 г 1,2-дибром-5хлораценафтилена в 25 мл четыреххлорнстого углерода на сыщают сухим хлором до нривеса 1,28 г и закрывают герметично. Через 24 час отгоняют растворитель, с которым отгоняется и в«сь вытесненный бром. Получают 1,35 г (количественный выход) технического 1,1,2,2,5пентахлораценафтена; т. пл. 96-97°С (из спирта).

Найдено, %: С 44,19; 44,25; Н 1,49; 1,32; Се 54,35; 54,21.

С12НзСе5.

Вычислено, %: С 44,15; Н 1,54; Се 54,30.

Получение 5 - хлораценафтенхинона. К 1,35 г технического 1,1,2,2,5-пентахлораценафтена добавляют 31 мл 90%-ной серной кислоты и при энергичном перемешивании нагревают на кипящей водяной бане 2 час выливают в 200 мл холодной воды, охлаждают и через час фильтруют. К осадку добавляют 35%-ный раствор бисульфита натрия, нагревают на водяной бане и фильтруют.

Фильтрат подкисляют концентрированной серной кислотой и кипятят до удаления запаха сернистого газа. Охлал дают и фильтруют выпавший хиион. Получают 0,65 г хинона, что составляет 80,0% от теоретического, считая на 1,2-дибром-5-хлораценафтилен, или около 63%, считая на исходный 4,5-дигидро-1,2,4,5третрабром-6-хлораценафтен; т. пл. 211-212°С (из уксусной кислоты). Пайдено %: Се 16,50; 16,38.

CiaHgOaCe.

Вычислено, %: Се 16,36.

Предмет изобретения

Способ получения 5-хлораценафтенхинопа, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и повышения его выхода, 4,5-дигидро-1,2,4,5 - тетрабром - 6 -хлораценафтен обрабатывают натриймалоновым эфиром и полученный при этом продукт реакции 1-(или 2)-бром-5-хлораценафтилен последовательно бромируют, затем хлорируют и подвергают кислотному гидролизу с последующим выделением целевого продукта известными приемами.