СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ВИНИЛСИЛИЛ ФЕРРОЦЕНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F17/02 

Изобретение относится к области получения кремнийсодержащих производных ферроцена, которые -можно использовать в качестве мономеров для получения термоотойки1Х полимерных материалов.

Известен снособ лолучения замещенных винилсилилферроценов взаимодействием литиевых производных ферроцена с алкилвннилхлорсиланами в среде эфира при комнатной температуре с последующим нагреванием при температуре киления растворителя и гидролизом лолученного продукта. Выход около 10%.

Для увеличения выхода целевого лродукта предлагается прюцесс цроводить цри миаус 50 -0°С.

Выход продукта 30-50%.

1. Получение метилвинилфенилсилилферрОЦена.

Синтез лроводят .в четырехгорлой колбе емкостью 1,5 л, снабженной капельной еоронкой, обратным холодильником, тубусом для подвода -сухого обескислороженного азота и термометром. Для синтеза берут 46,5 г (0,25 г-моль ферроцена в 500 мл абсолютного эфира, 250 мл (0,2 ) эфирного раствора н-бутиллития и 36,6 г (0,2 г-моль) адетилвинилфенилхлорсилана. МеталлирОВание ферроцена проводят в у1слов;иях, благоприятствующих получению монолитийферроцена

(комнатная темлература, избыток ферроцена и значительное разбавление эфиром). Время перемешивания 6 час. СжпилирОВание выполняют лри температуре от -35 до -40°С. Эту темлературу поддерживают в течение всего времени прибавления винилхлорсилана (около 1 час), после чего температуру реакционной массы поднимают до 0°С. Перемешивание прИ 0°С продолжают еще 1,5 час, потом проводят гидролиз выливанием продукта реакции на битый лед. Не вошедший в реакцию ферроцен отделяют лерагонкой с перегретым водяным парОМ (лричем возвращается 32,5 г ферроцена). Вакуумной лерегонкой продукта синтеза выделяют фракцию с т. кип. 120°C/6-ilO 2 мм рт. ст. Это вязкое масло красно-коричневого цвета с Пр° 1,5615. После хроматографической очистки на окиси алюминия второй степени активности получают 10 г продукта, но данным анализа отвечающего метилвинилфенилсилилферроцену.

Найдено, %: С 68,58; Н 6,58; мол. в 316 (криоск. в бензоле).

CigHoflFeSi.,

Вычислено, %: С 68,68; Н 6,07; мол. в. 332,3.

ИК-спектр полученного соединения имеег полосы поглощения, характерные для груплы

роцёна 39,8%, считая «а вошедший в реакц ю ферроцен.

Пример 2. Получение 1,1-бнс-(метилвинилфенилсилил)-ферроцена.

Для синтеза берут 7,44 г (0,04 г-моль) ферроцена в 100 мл абюолютного эфира, 250 мл (0,16 г-молъ} эфирного раствора н-бутиллития И 29,2 г (0,16 г-моль} метилвинилфенилхлорсилана. Металлирование проводят при перемешйвании смеси эфирных растворов ферроцена и н-бутиЛлития яри температуре кипения эфира в течение 10 чм. УсловИя силилирования, гидролиза и дальнейшей обработки продукта синтеза такие же, как в примере 1. Вес возвратившегося ферроцена 3,7 г. При вакуумной разгонке продукта си-нтеза отбирают фракцию с т. КИ1П. 140-145°С/4- Ю мм рт. ст.; Пц 1,5987. Ее хромат-ографич ски на окиси алюминия второй степени активности. Вес чистого продукта 3,1 г. По данным анализа, продукт соответствует 1,1-быс-(метилвинилфвнилсилил) - ферроцену.

Найдено, %: С 70,19; Н 6,19, мол. в. 469.

CasHsoFeSia.

Вычислено, %: С 70,28; Н 6,32; .мол. в: 478,6.

ИК-спектр полученного соединения HMeet полосы поглоид.ения, характерные для группы

Si-СП СН2 в областях 950, 1400 и .

Выход 1,К-бис-(метилвинилфенил сил ил-ферроцена 32,6%, считая на вошедший в реакцию ферроцен.

Аналогично получают метилэтилвинилсилилферроцен и 1,Г-быс-(метилэтилвинил1Силил)-ферроцен. Выход этих продуктов 38,1 и 49,2% соответственно, считая -на вошедший в реакцию ферроцен.

Предмет изобретения

Способ получения замещенных ВЕНИЛСИЛИЛферроценов взаимодействием литиевых производных ферроцена с замещенными винилхлорсиланами в среде инертного органического растворителя, например эфира, с последующи1м ГИ1Дрол1Изом реакционщой смети, отличающийся тем, что, 1C целью повышения вых1ада целевого продукта, процесс проводят при минус 50-0°С.