СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРНОКИСЛЫХ ИОНИТОВ Советский патент 1970 года по МПК C08F8/10 C08F8/40 

Известен снособ получения фосфорнокислых ИОНИТОВ путем фосфорилирования треххлористым фосфором сонолимеров стирола и дивинилбензола с последующим окислением азотной кислотой.

Достаточно широкое распространение начи-. нают получать олеофильные ионообменные смолы, обладающие по сравнению с обычными новыщенной набухаемостью в органических и водноорганических средах. Такие иониты могут найти применение в органическом катализе, для очистки органических жидкостей от нримесей (в частности, от аминов, нафтенатов металлов и др.), в аналитической практике, как молекулярные сорбенты н т. и.

По предлагаемому способу для получения олеофильных продуктов перед фосфорилированием сополимер подвергают ацилированию хлорангидридами карбоновых кислот.

Синтезированные иониты обладают высоким значением нолной обменной емкости (до 5 мг-экв/г) и новыщенной способностью к набуханию в органических средах.

Пример. Ацилирование.

7 г сополимера стирола и п-дивинилбензола (2 вес. %), предварительно экстрагированного бензолом, номещают в раствор хлорангидрида капрнновой кислоты в .дихлорэтане (27 г в 48 мл) н выдерживают в течение 2 час. Затем в реакционную смесь добавляют безводный хлористый алюминий (16 г) и повыщают температуру до 40°С. Реакцию проводят 5 час в атмосфере азота при медленном неремещивании. По окончании в реакционную смесь добавляют дихлорэтан (150 мл) и отфильтровывают, а затем полученный продукт экстрагнруют в анпарате Сокслета ацетон-метанолбензольной смесью (1:1:1 об.) при температуре кипения смеси 5-7 час. Полнмер сушат в сушильном шкафу нри 80°С в течение 3-4 час.

Выход 16 г (91% от теоретического). Кроме хлорангидрида каприновой кислоты, можно применять для ацилирования хлористый ацетил, хлористый н-валерил, хлористый эиантнл, хлористый каприл, хлористый стеарил.

Фосфорилированне.

Ацнлированный сополимер (10 г) фосфорилируют треххлорнстым фосфором (80 мл) в присутствии безводного хлористого алюминня (20 г) Е течение 4 час при температуре 75-

78°С. По окончании реакции продукт отфильтровывают на воронке со стеклотканью, затем осторожно выгружают в ледяную воду, промывают до слабокислой реакции промывных вод (рН 3-4) и сушат при 80°С 2 час. Высушейный продукт окисляют 25%-ной азотной кислотой (100 мл) при 75-78°С в теченне 4 час. Охлажденную до 20-25°С реакционную массу выгружают на воронку Бюхнера с кислотоупорной тканью (стеклоткань), нромыварашивання фильтрата, затем - несколько раз дистиллированной водой, 6%-иым раствором соляной кпслот1 1 II окоичательью отмывают днст лл11рова1И1ОЙ водой до нейтральной реакции.

Полученные олеофильные смолы обладают способностью набухать в ацетоне, бензоле, диоксане, дихлорэтане, диметнлфсрмамиде и метаноле и имеют обменную емкость до 5 мг-Эпв г.

Предмет изобретен н. я

Способ получения фосфорнокислых ионитов нутем фосфорилнрования соиолимеров стирола с диЕинилбензолом треххлорнстым фосфором с иоследующим окислением азотной кислотой, отличающийся тем, что, с целью иолучения олеофильных продуктов, неред фосфори.дирозанием соиолимер подвергают ацилированию хлораигидридами карбонопых кислот.