СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИРОВАННЫХ ГЛИКОЛЕЙ Советский патент 1970 года по МПК C07C31/42 

Изобретение относится к синтезу фторированных гликолей, которые находят широкое ирименекие для получения высокомолекулярных соединений (пластмасс, волокон, покрытий, клеев и т. д.).

Известен способ получения фторированных гликолей восстановлением сложных эфиров перфтордргкарбоновых киСоТот боргидридом натрия в присутствии хлористого алюминия в инертном растворителе (сухой диглим) при нагревании (45-60°С) и непрерывном перемешивании. Однако способ требует ирименения абсолютных растворителей, свежевозогнанного хлористого алюминия, без которого восстановление эфиров перфтордикарбоновых кислот не идет, и в значительной степени взрывоопасен.

С пелью упрощения процесса, предлагается в качестве восстанавливаюш,его агента применять боргидрид калия и процесс вести в среде полярного растворителя.

Восстановление эфиров перфтордикарбоновых кислот боргидридом калия проводят при непрерывном перемешивании в среде полярных растворителей (вода, спирты) при температуре от 50°С до температуры кипения растворителя. Лучший выход фторированных гликолей достигается ири мольном соотношеНИИ эфиров перфтордикарбоновых кислот п боргидрида калия, равном I:2.

Целевой продукт отделяют фильтрованием реакционной массы и отгонкой растворителя, при этом получают хроматографически чистый продукт с выходом 80%.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, загружают 0,2 моль KBHj и 90 мл бута.нола, затем добавляют 0,1 моль диэтплового эфира перфторглутаровой кислоты. Реакционную смесь греют 2 час при 80°С, после чего охлаждают до 5°С и разлагают образующийся комплекс и вепрореагировавший боргидрид калия 15%-ным раствором соляной кислоты. Полученную смесь фильтруют и растворитель отгоняют до образования сухого остатка. Сухой остаток растворяют в воде и целевой продукт выделяют из водного раствора экстракцией серным эфиром.

Вы.Ход хроматографически чистого гсксафторпентадиола 80%.

Пример 2. Восстановление 0,1 моль дибутилового эфира перфторадипиновой кислоты 0,2 моль боргидрида калия в 66 мл этанола проводят по примеру 1.

Пример 3. Восстановление 0,1 моль диэтилового эфира перфторглутаровой кислоты 0,2 моль боргндрида калия в 90 .ил воды проводят по методике примера 1.

Выход хроматографически чнстого гексафторпентадиола 16,5%.

Предлагаемый способ позволяет получать чистые гликоли перфтордикарбонозых кислот без применения абсолютных растворителей и хлористого алюминия, что делает процесс более технологичным и безопасным.

Пред м е т и 3 о б р с т е н и я

Способ получения фторирова-нных гликолей восстановлением эфиров перфтордикарбоновых кислот с использованием боргидрида щелочного металла в качестве восстанавливаюИ1СГО агента в среде органического растворителя и вв1делением иелевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве восстанавливающего агента используют боргидрид калия и процесс ведут в среде полярного растворителя.