СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ со-НИТРОЗОПЕРФТОРКАРБОНОВБ1ХКИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07C207/04 C07C201/00 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы как полупродукты в синтезе фторированных полимеров.

Предлагаемый способ получения ы-нитрозоперфторкарбоноБых кислот основан на том, что эфиросоль перфтордикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлористым нитрозилом при охлаждении. Образовавшийся эфиронитрит перфтордикгрбоновой кислоты подвергают пиролизу в вакууме и в среде инертного растворителя с последуюп.им гидролизом образовавшегося эфира ю-нитрозоперфторкарбоновой кислоты до со-нитрозоперфторкарбоновой кислоты и выделением целевого продукта известными приемами. Процесс гидролиза эфира ю-нитрозоперфторкарбоновой кислоты желательно проводить в среде 65%ной уксусной кислоты. Для очистки ы-нитрозоперфтокарбоновую кислоту выделяют из ее эфирата обработкой концентрированной серной кислотой.

Пример 1. 26,8 г моноэтилового эфира перфторглутаровой кислоты (получен взаимодействием ангидрида перфторглутаровой кислоты и спирта) растворяют в ацетоне и прибавляют по порциям 11,8 г окиси серебра. Раствор отфильтровывают от незначительного осадка и отгоняют под вакуумом ацетон. Соль

промывают петролейным эфиром и сушат под вакуумом. Вес 34,3 г. Выход 91,5%.

34,3 г моносеребряной соли заливают 30 г хлористого нитрозила и выдерживают, перподически перемешивая, при -20°С в течение 2 час. Хлористый нитрозил отгоняют при комнатной температуре, прибавляют фреоп 113 и быстро отфильтровывают осадок хлористого серебра. Из фильтрата отгоняют под вакуумом фреон п получают в остатке в виде густой желтой жпдкостп 24 г эфиронитрита перфторглутаровой кислоты. Выход 88,2%.

24 г эфиронитрита прикапывают прп остаточном давлении 100 мм и температуре

к 70 г монометрической л идкости, находящейся в колбе Кляйзена с дефлегматором (длина дефлегматора 15 см). Продукты пиролиза, собранные в охлаждаемом смесью ацетон - углекислота приемнике, промывают водой и

отгоняют эфпр нитрозокислоты при 25 мм в охлаладаемый (-78°С) приемник. После перегонки выделяют 7,9 г этилового эфира со-нитрозоперфтормасляной кпслоты. Выход 38,7%. Т. кип. 65°С (100 мм рт. гг.); df 1,4085;

По 1,3220; MRD 36,12; вычислено 36,44.

Пайдено, %: С 27,57; Н 1,95; F 45,25; N 5,63.

CsHsFeNOa.

Вычислено, %: С 27,43, Н 1,96; F 44,70;

Пример 2. 8 г этилового эфира со-нитрозоперфтормасляной кислоты кипятят в течение 1 час 20 мин в колбе с обратным холодильником в присутствии 60 мл 65%-ной уксусной кислоты. Смесь выливают в 200 мл воды, экстрагируют эфиром, отгоняют эфир из колбы с дефлегматором при остаточном давлении 150 мм и уксусную кислоту нри 50 мм до температуры в иарах 43°С. К остатку для разрушения эфирата состава 30N (Ср2)з СООН С2НзОС2Н5 прибавляют 100 г концентрированной серной кислоты и отгоянют при остаточном давлении 25 мм нитрозокислоту. После перегонки выделяют 5 г со-нитрозоперфтормасляной кислоты. Выход 70%; т. кип. 65°С (25 мм рт. ст.); df 1,6326; По°1,3200; MRo 27,33; вычислено 27,04.

Пайдено, %: С 21,67; Н 0,72; F 50,48; N 6,13.

С4НРоЫОз

Вычислено, %: С 21,34; Н 0,44; F 50,66; N 6,22.

4 Предмет изобретения

1.Способ получения ю-нитрозоперфторкарбоновых кислот, отличающийся тем, что,-эфиросоль перфтордикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлористым нитрозилом при охлаждении, образовавшийся эфиронитриг перфтордикарбоновой кислоты подвергают пиролизу в вакууме и в среде инертного растворителя с последующим гидролизом полученного эфира со-нитрозоперфторкарбоновой кислоты до со-нитрозоперфторкарбоновой кислоты и выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс гидролиза эфира со-нитрозоперфторкарбоновой кислоты проводят в среде65%-ной уксусной кислоты.