СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АЛКЕНИЛСИЛАНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F7/04 

Изобретение касается получения аллилзамещенных силанов общей фомулы RnCls-n SICH.CH СХ, где R - алкил или арил; п -- 0-3; X - водород, галоид, фенил и т. д. Соединения подобного рода особенно те, в которых X - фтор, пригодны для получения полисилоксановых материалов с технически ценными свойствами. Полученный тип кремнийорганических мономеров за исключением соединений, где X - водород, которые получали дегидрохлорированием хлоралкилсиланов, Cb-nRnSiCH , - СЬ-пК Пример 1. Взаимодействие винилтрихлорсилана с кетеном. Кетен, полученный пиролизом ацетона при помощи кетенной лампы, пропускают через кварцевую трубку, нагретую до 670°С. Образующийся при этом метилен (:СН2) поступает 25 в другую кварцевую трубку, нагретую до 510°С, в которую одновременно прикапывают 161,5 г винилтрихлорсилана в течение 10 час. Разгонкой на колонке полученного конденсата например, с пиперидином, ранее не был известен. Способ получения этих мономеров в литературе не описан. Предлагаемый способ получения р-алкенилсиланов заключается в том, что, с целью упрощения процесса и получения соединений, пригодных для приготовления полисилоксановых материалов, совместно пропускают через полую, нагретую до 500-700°С трубу соответствующий винилсилан и вещество, генерирующее в этих условиях соответствующий карбен (:СХ2), например кетен, хлороформ и т. п. Реакция проходит по следующей схеме: H - CH,4-Cl3-nRn SICH.CH СХ, лана с т. кип. 116°С/757 мм рт. ст.; 1,4447; df 1,2227; MRo найд. 38,16;выч. 38,14. Найдено, %: С1 60,51; 60,47. CaHsSiClg. Вычислено, %: С1 60,55. По данным гчзожидкостной хроматографии (РЖХ) соединение идентично эталонному СН-э CHCHaSiCls.

Смесь 161,5 г винилтрихлорсилана и 119,7 г хлороформа пропускают в течение 10 час через пустую кварцевую трубку, нагретую до 510°С. Разгонкой на колонке выделяют 43 г (выход 18%) С1з81СН2СН СС12 с т кип. 5 190°С/754 мм рт. ст.; п 1,5020; df 1,4980; MRo найд. 48,15: MRo выч. 47,64.

Найдено, %: С 15,40; 15,56; Н 1,34; 1,24; Si 10,95; 11,29; С1 71,81; 71,53.

CsHsSiCls10

Вычислено, %: С 14,76; Н 1,24; Si 11,49; С1 72,50.

Спектр KPiv cM-i: 146(2), 205(3), 281(1,5), 330(3), 443(2), 461(2), 487(2), 606(2), 738(1), ,, 843(1), 1000(1), 1153(3), 1179(3), 1292(3), 1396(1), 1608(10), 1617(10), 2151(0).

По данным ГЖХ, вещество содержит 1-3% примеси, по-видимому

CUSiCH-CH,20

СС1,

Спектр ПТР показывает в области 2,4 м. д. дублет от СНг-группы и -в области 5,78 м. д. триплет от СН-групПЫ.25

Пример 3. Взаимодействие винилтрихлорсилана С хлордИфторметаном.

В условиях и на приборе предыдущего опыта из CH2 CHSiCl3 и НС1Р2С получают с 20%-ным выходом Cl3SiCH2CH CFo; т. кип. 111-112°С/756 мм рт. ст.; 1,4210; df 1,3656. MRo найд. 37,60; выч. 37,48.

Найдено, %: С 17,09; 17,16; Н 1,40; 1,45; С1 51,20; 51,24; F 18,00; 18,40; Si 13,50; 13,20.

/- TJ р

Вычислено, %: С 17, 1,42; С1 51,18; F 18,05; Si 13,30.

Предмет изобретения

Способ получения р-алкенилсиланов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и получения соединений, пригодных для приготовления полисилоксановых материалов, винилсилан подвергают взаимодействию с веществом, источником карбенов, например с кетеном, при нагревании до 500-700°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.