СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНОВ Советский патент 1965 года по МПК C08G77/04 C08G77/50 

Известны иолисилоксаны, содержащие наряду с алкильными и арильными радикалами также карбофункциональные радикалы с повышенной реакционной способностью за счет винильных rpyiitr, например метилвинилполисилоксановый каучук.

Предлагается способ получения полисилоксанов, содержащих силикоциклобутановые фрагменты в силоксановой цепи, путем согидролиза хлорзамещенных силнкоциклобутанов с кремнийорганическими соединениями, содержащими функциональные группы у кремния (однохлорсиланы, олигомерные а, о -дигидроксидналкил- или арилполисплоксаны).

Реакция может иротекать согласно уравнениям:

R,SiCl С1

/СН2

7 /

СГ СН/

сн,

, R.Si-O-Si-O-SiRj

разгонки реакционной смеси в вакууме получают

СИ, СН,

I у V ,)3Si-0-Si СН,

(СН

СН,

кип. 63-65°С

50%;

т.

выходом

(44 мм рт. ст.); nf 1,4161; dso 0,8431. MR . н айдено 51,91; выч -слепо 51,42.

Пример 2. К охлажденной до 3-5°С смеси 0,5 л эфира и 1,5 л воды приливают смесь 400 г триметилхлорсилана и 21 г дихлорсиликоциклобутана. После обычной обработки выделяют трисилоксан -

(СНз)з5ЬО-5ЬО-51(СНзЬ

СЕ,1

СН,

с выходом 55%;

т. кил. 68,5-70°С. (10 мм рт. ст.); 1,4089; (j2° 0,8738. MRo найдено 70,31; вычислено 70,06.

Пример 3. 4 г ее, ш-дигидрооксидиметилполисилоксана (смесь олигомеров (СНз)зО.Н с мол. весом 18000) и 4 г 1-хлор-1-метилсиликоциклобутана нагревают при температуре ;50°С, при этом эффективно перемещивают смесь. Избыток хлорметилсиликбциклобутана отгоняют в вакууме в токе инертного газа (азот, аргон) при 120°С и давлении 10 мм рт. ст. Остаток полисилоксана с концевыми силикоциклобутановыми rpyriпами

сн si-ofsilCH a.ol.-si/ )сн

IJ tt 1

tU СН,

СН, СН,

представляют собой бесцветную вязкую жидкость. Аналогично получают полисилоксаны типа

/СН,/

СН (CH,), СН,

Iт ч лт I

СН, СН,

СН,СН;

из а, ю-дигидроксидиметилполисилоксанов с мол. весом 4300 (% гидроксильных групп 0,8) и 28000.

Полисилоксаны, содержащие в цепи силикоциклобутановые группы, можно использовать для получения совмещенных силоксаноорганических полимерных материалов и отвержденных полисилоксановых материалов.

Предмет изобретения

Способ получения полисилоксанов путем реакции согидролиза или гетерофункциональной поликонденсации кремнийорганических

мономеров, один из которых содержит функциональные группы у атома кремния, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента высокореакционноспособных силоксановых олигомеров, в качестве другого мономера берут моно-, дихлорзамещенные силикоциклобутана.

R , уИ,

,,H+ ClСН,СН.

СН. СН,

.S1 OJ S4 СН, СН.

5°С, в течение 3-4 час прибавляют 50 мл воды, затем еще 300 мл воды. Эфирный слой промывают до нейтральной реакции и высушивают над CaCla. После отгонки эфира и