РГзвестен способ получения полиметиновых красителей цианинового и мероцианинового рядов конденсацией четвертичных солей 4-метилтионафтено(3,2-Ь)пиридина или 4-метилтионафтено (2,3-Ь) пиридина с производными бензтиазола, 3,3-диметилиндоленина.
Расширение зоны оптической сенсибилизации и повышение светочувствительности современных фотографических материалов требует применения оптических сенсибилизаторов, охватывающих видимую и близкую инфракрасную области спектра.
Предлагается способ получения цианиповых и мероцканиновых красителей, производных тионафтено(2,3-Ь) пиридина и тионафтено (3,2-Ь) пиридина, обшего строения I-III
;:/-(),-сн / N i R
N I R
СН)Г|
N 1
III
CgH,
где R-CHs ила ,; n-1 или 2; X - кислотный остаток; Z - остаток тионафтено(2,3-Ь)- или тионафтено (3,2-Ь) пиридиноо-2; Zl - остатки бензтиазола, 3,3-диметилиндоленина,тиено(3,2-Ь)тиено(2,3-Ь)ниридина-2, тиофтено(2,3-Ь)пиридина-2, тиено(2,3-Ь)- и TiicHO (3,2-Ь) пиридина-2.
Цианины и мероцианины формул I-III являются оптическими сенсибилизаторами и очувствляют галогенидосеребряные фотографические эмульсии к зоне 520-840 ммк.
Пример 1. Получение 1,Г-диэтилт и о н а ф т е н o(3i,2i-b, 3i,2i-b) п и р и д о2,2- к а р б .0 ц и а п и н и о д и д а. Смесь 0,7 г йодэтилата 2-метилтионафтено (3,2-Ь) пиридина, 0,7 г ортомуравьиноэтилового эфира и 10 мл нитробензола нагревают при 180°С в течение 30 мин, затем охлаждают. Краситель осаждают эфиром, растворяют в 5 мл этанола при нагревании и прибавляют 5 мл lOiJ/o-Horo раствора йодистого калия, нагретого до . Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают
15 мл воды, 10 мл 50Vo-Horo этанола, 5 мл 96%-ного этанола, 15 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,2 г, т. пл. 254-256°С. После кристаллизации из этанола получают темно-синие призмы с т. пл. 258-260°С. Максимум поглощения 668 ммк (в этаноле).
При введении на 1 л галогенидосеребряной эмульсии 1,7 мг 1,Г-диэтилтиоиафтено(31, 2i-b, 3i,2i-b) пиридо - 2,2 - карбоцианинйодида обычным нутем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 640- 740 ммк с максимумом нри 705 ммк.
Пример 2. Получение 3-этил-5 1э т и л т и о н а ф т е но(31,21-Ь)д и г и д р о н ир и д и л и д е н - 2-э т и л и д е и а з о л и д и нг и о н(2)-о н а (4). Смесь 0,35 г йодэтилата тионафтепо(3.2-Ь) пиридина, 0,3 г 3-этил5(ацетанилинометилен)тиазолидинтион(2)она(4), 5 мл абсолютного этанола и 0,1 г тризтиланииа нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. Выпавший при охлаждении реакционной массы краситель отфильтровывают, нромывают этанолом и высушивают на воздухе. Выход 0,25 г, т. пл. 243- . После кристаллизации из этанола получают фиолетовые иглы с т. пл. 263-265°С. Максимум поглощения при 605 ммк (в этаноле).
11ри введении на 1 л галогенидосеребряной эмульсии 4,5 мг 3-этил-5 Г-этилтионафтено(3b2i - Ь)дигидропиридилиден-2-этилиден тиазолидинтион(2)-она{4) обычным нутем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 550-670 ммк с максимумом при 590 и 630 ммк.
Пример 3. Получение 3-этил-5 Гэ т и л т и о н а ф т е н о (3i,2i - b) д и г и д р о п ир и д и л и д е н-2-б у т е н и л и д е н т и а з о л ид и н т и о н(2)-о н а(4). Смесь 0,7 г йодэтилата 2-метилтионафтено(3,2-Ь)пиридина, 0,6 г 3этил - 5(-ацетанилиноаллилиден)тиазолидинтион(2)-она(4), 25 мл абсолютного этанола и 0,3 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане в течение 3 час. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этанолом и высушивают на воздухе. Выход 0,3 г, т. пл. 197-198°С. После хроматографической очистки на активной окиси алюминия и кристаллизации из этанола получают зеленые пластинки с т. пл. 256- 258°С. Максимум поглощения нри 705 ммк (в этаноле).
При введении на 1 л галогенидосеребряной эмульсии 2,4 жг , 3-этил-5 1-этилтионафтено(3i,2i-b)-дигидропиридилиден-2- бутенилиден тиазолидинтион(2)-она(4) обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 640-780 ммк с максимумом при 730 ммк.
Пример 4. Получение 1,1-диэтилтионафтено (3i,2i-b, 3i,2Vb) пиридо2,2-д и карбоцианинйодида. Смесь 0,29 г йодэтилата 2-метилтионафтено (3,2-Ь) пиридина, 0,1 г хлоргидрата дианила малонового альдегида, 1,5 мл уксусного ангидрида и 0,3 г
триэтиламина нагревают нри 120°С в течение 30 мин. После охлаждения реакционной массы краситель осаждают эфиром, растворяют при }шгревании в 2 мл этанола и нрибавляют 2 мл 10%-ного раствора йодистого калия, нагретого до 70°С. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом, эфиром и высущивают на воздухе. Выход 0,08 г, т. пл. 199-201°С.
После кристаллизации из этанола получают темно-синие призмы с т. пл. 209-211°С. Максимум поглощения при 782 ммк (в этаноле). Пример 5. Получение 1,3-диэтилт и о н а ф т е н о (3i,2i-b) п и р и д о-2-т и а к а рб о ц и а н и н и о д и д а. Смесь 0,45 г йодэтилата2- (р-ацетанилиновинил) бензтиазола, 0,35 г йодэтилата 2-метилтионафтено (3,2-Ь)пиридина, 5 мл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают на кинящей водяной
бане в течение 30 мин. Выпавший при охлаждении реакционной массы краситель отфильтровывают, промывают 15 мл воды, 10 мл 50%-ного этанола, 5 мл 96%-ного этанола, 15 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,3 г, т. нл. 166-168°С. После кристаллизации из этанола получают темно-фиолетовые призмы с т. пл. 179-181°С. Максимум поглощения при 601 ммк (в этаноле).
При введении на 1 л галогенидосеребряной
эмульсии обычным путем 2,9 мг 1,3-диэтилтионафтено(31,21 - Ь)пиридо-2-тиакарбоцианинйодида получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 540-660 ммк с максимумом при 630 ммк.
Пример 6. Получение 1,1-диэтилЗ,3-д иметилтионафте н о (3i,2i-b) пиридо - 2 - и ндо к а рбоцианинйодида. Смесь 0,35 г йодэтилата 2-метилтионафтено(3,2-Ь) пиридина, 0,46 г йодэтилата 2-(р-ацетанилиновинил)-3,3-диметилиндоленина, 5 мл уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин, охлаждают; краситель отфильтровывают, промывают 10 мл воды, 5 мл 50%-ного
этанола, 3 мл 96%-ного этанола, 10 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,2 г, т. пл. 231-233°С. После кристаллизации из этанола получают фиолетовые призмы с т. пл. 244- 246°С. Максимум поглощения при 574 ммк
(в этаноле).
При введении на 1 л галогенидосеребряной эмульсии 3,1 мг 1,Г-диэтил-3,3-диметилтионафтено(31,21 - Ь)пиридо - 2 - индокарбоцианинйодида обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 550-650 ммк с максимумом при 620 ммк.
Пример 7. Получение 1,Г-д и метил тионафтено (3i,2i-b, 3i,2i-b) п и р ид о-2,2-к арбоцианинйодида. Смесь 0,7 г йодметилата 2-метилтионафтено(3,2-Ь) пиридина, 0,6 г ортомуравьиноэтилового эфира и 10 мл нитробензола нагреваЕОт при 180° С 20 jliuH. Реакционную массу охлаждают, крагревании в 3 мл этанола и прибавляют 3 мл 10%-ного раствора йодистого калия, нагретого до 70С. Вынадающий нри охлаждении краситель отфильтровывают, иромываюг 10 мл воды, 5 мл 50Э/0-НОГО этанола, 5 мл 96%-ного этанола, 10 м.л эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,15 г, т. пл. 194-196°С. После кристаллизации из этанола получают темно-синие призмы с т. пл. 213-215°С. Максимум ноглощения при 662 ммк (в этаноле).
При введении на 1 л галогенидосеребряной фотографической эмульсии 3,2 мг 1,Г-диметилтиопафтено(31,21-Ь, Зь 21-Ь)ннридо-2,2карбоцианинйодида получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 620-730 ммк с максимумом при 695 ммк.
Пример 8. Получение 1,Г-диэтилт и о н а ф т е н o(2i,3i - Ь)т и е и o(3i, - b)т и е н о (2i,3i-b) п и р и д 0-2,2 - к а р б о ц и анинйодида. Смесь 0,46 г йодэтилата 2(р - ацетанилиновинил)тионафтено(2,3 - Ь)ниридина, 0,36 г йодэтилата 2-метилтиено(3,2-Ь)тиено(2,3-Ь) пиридина, 5 Л1л уксусного ангидрида и 0,1 г триэтиламина нагревают при 125°С 30 лшн. Выпадающий при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают 10 мл воды, 5 мл 500/о-ного этанола, 5 мл 96%-ного этанола, 15 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,2 г, т. пл. 201-203°С. После кристаллизации из этанола получают темно-синие иглы с т. пл. 214-216°С. Максимум поглош,ения при 650 ммк (в этаноле).
При введении на 1 л галогенидосеребряной фотографической эмульсии 3,4 мг 1,Г-диэтилтионафтено(21,31 - b)THeHo(, - Ь)тиено(2b3i-b) пиридо-2,2-карбоцианинйодида получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 600-730 ммк с максимумом при 705 Л1МК.
Пример 9. Получение 3-этил-5 Гэтилтионафтепо (2i,3i-b) д и г и д р о п и рид и л и д е н-2 - б у т е н и л и д е и а з о л ид и н т и о н (2) -о н а (4). Смесь 0,7 г йодэтилата 2-метилгионафтено (2,3-Ь) пиридина, 0,6 г 3этил-5(у - ацетанилиноаллилидеи)тиазолидинтион-(2)-она(4), 20 мл безводного этанола и 0,2 г триэтиламина нагревают на кипяш,ей водяной бане 2 час, охлаждают, краситель отфильтровывают, промывают 10 мл этанола и высушивают на воздухе. Выход 0,45 г. Т. пл. 207-209°С. После хроматографической очистки на активной окиси алюминия и кристаллизации из этанола получают зеленые призмы с т. пл. 246-247°С. Максимум поглои 1ения при 674 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряпой эмульсии обычным путем 2,4 мг 3-этил-5 Г-этилтионафтено(21,31-Ь)дигидропиридилиден-2 - бутенилиден тиазолидинтион(2)-она(4) получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 630-750 ммк с максимумом при 720 ммк.
Пример 10. Получение 1,Г-диэтил31,3-д иметилтионафтен o(2i,3i - Ь)п иридо - 2 - индокарбоцианинйодида. Смесь 0,46 г йодэтилата 2-(р-ацетани.тинови1П1л)-3,3-димет1 ли 1доленина, 0,35 г йодэтилата 2-метнлт1;о 1афтсио(2,3-Ь) , 5 .кл уксусного аигидрнда и 0,1 с трмэтиламииа naipeвают нри 125 С 30 мин. Выпадающий нри охлаждении реакционной массы краситель отфильтровывают, промывают 10 мл воды, 10 мл 50%-ного этанола, 5 мл 96%-ного этанола, 15 .л эфира и высушивают на воздухе. Выход 0,25 г. Т. пл. 205-207°С. После крнсталлизации из этанола получают блестящие фиолетовые призмы с т. пл. 216-218 С. Максимум ноглощения при 566 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребряной фотографической эмульсии 3,1 мг 1,Г-диэтил-3,3-диметнлтионафтено(21,31, - Ь)пиридо-2-индокарбоцианинйодида получают фотографический материал, сеисибилизированный в зоне 530- 650 ммк с максимумом при 610 ммк.
Пример 11. Получение 1,3д и э т и лт и о н а ф т е н о (2i,3i - b) п и р и д о - 2 - т и ак а р б о ци а н и н и о д и д а. Смесь 0,35 г йодэтилата 2-метилтнонафте1Ю (2,3-Ь) пнрндпна, 0,45 с йодэтилата 2-(р-ацетанилиновинил) бензтиазола,5 .ил уксусного ангидрида и 0,1 г триэтилам на нагревают при 125°С 30.««н. Выпадающий при охлалгденни краситель отфильтровывают, промывают 10.1/лводы, 10 л/л 50%-ного этанола, 5 .«л 96%-пого этанола, 15.1гл эфира и Еысушнвают на воздухе. Выход 0,25 г. Т. пл. 246-248 С. После кристаллизации из этанола получают темио-фиолетовые призмы с т. пл. 257-258 С. Максимум поглощения при 586 ммк (в этаноле). При введении на 1 л галогенидосеребрянойфотографической
эмульсии 6,1 л:г 1,3-диэтилтионафтеио(21,31-Ь)пиридо-2-тиакарбоцианинйодида получают фотографический материал, сепсибилизировапный в зоне 540-670 .ii.ii/v с макснмумом при 625 .1м/,ч .
Пример 12. Получен и е 3-э т и л-5 1 э т и л т и о н а ф т е н о (2i,3i - b) д н г и д р о п ир и д и л и д е н - 2 - э т и л и д е и а з о л ид и н т и о н(2)-о и а (4). Смесь 0,7 г йодэтилата 2-метилтионафтено(2,3-Ь) пиридина, 0,6 г 3-этил - 5(ацетанилинометилен)тиазолидиитион(2)-она(4), 10 мл абсолютного этанола и 0,2 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане в течение часа. Реакционную массу охлаждают, краситель отфильтровывают. промывают 10 мл этанола и высушивают па воздухе. Выход 0,5 г. Т. пл. 249-25ГС. После хроматографической очистки на активной окиси алюминия и кристаллизации из этанола получают фиолетовые иглы с т. пл. 269-271°С. Максимум поглошения при 586 ммк (в этаноле). При введеннн на 1 л галогенидосеребряной эмульсии 4,5 Л1г 3-этил5 Г - этилтионафтено(2131 - Ь)дигидроиирид11лидеи-2-этилнден тиазолидинтион(2) - она (4) обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 530-650 M..iK с максимумом при 615 ммк.
