Изобретение относится к способу получения неизвестных ранее циклических эфиров р-алкоксивинилфосфоновых кислот общей формулы
О-СН,
(
О -CHR
где R. - а л кил,
R - водород, алкил;
пригодных для синтеза высокомолекулярных фосфорсодержащих соединений, имеющих практическое значение. Способ основан на взаимодействии ангидридов р-алкоксивинилфосфоиовых кислот с окисями олефинов. Реакцию осуществляют при 2-3-кратном избытке окиси олефина в среде оргаиического растворителя, например бензола, при атмосферном давлении или под давлением при обычной или повыщенной температуре. Выход циклических эфиров достигает 83-90%.
Пример 1. К охлажденному до раствору 0,05 г-моль ангидрида р-этоксивинилфосфоновой кислоты в 30 мл безводного бензола добавляют 0,15 г-люль окиси этилена, и смесь нагревают в запаянной ампуле при
50-60°С 5 час. Растворитель и избыток окиси этилена отгоняют, остаток выдерживают 1 час при (10 мм рт. ст.) и перегоняют при 180°С (температура бани) и 0,001 мм рт. ст. Получают этиленгликолевый эфир Р-ЭТОКСИвинилфосфоновой кислоты, выход 83%, п 1,4833.
Найдено, %: С 40,07, 40,01; И 6,58, -6,43; Р 16,49 16,78.
CoHii04P.
Вычислено, %: С 40,05; Н 6,18; Р 17,45.
П Р и м е Р 2. К раствору 0,05 г ангидрида Р-ЭТОКСИВИНИЛФОСФОНОВОЙ кислоты в 30 мл абсолютного бензола добавляют при 20°С 0,08-0,1 г-моль эпихлоргндрииа, реакционную массу кипятят 6 час, растворитель и избыток эпихлоргидрииа отгоняют в вакууме, остаток выдерживают 1 час при 80-100°С (10 мм рт. ст.), перегоняют при 200-225°С (температуру бани) и 0,01 мм рт. ст. Получают у-хлор-а,р-иропиленгликолевый эфир
кислоты. Выход
Р-ЭТОКСИВИПИЛФОСФОНОВОЙ 90%, т. пл. 66-68°С.
Найдено, %: С 37,36; П 5,72; Р 13,13, С1 16,05.
Предмет изобретения
1. Способ получения циклических р-алкоксивинилфосфоновых кислот формулы
0-СН,
,/
:СНР(I
ROCH:
II 0-CHR О
где R - алкил;
R - водород, алкил,
отличающийся тем, что ангидрид, р-алкоксивинилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с окисью олефина.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в органическом растворителе, например в бензоле.
3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что окись олефина берут в 2-3-кратном избытке.
