СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВр-АлкоксивинилФОСФОновых кислот Советский патент 1970 года по МПК C07F9/38 

Предлагается способ получения не описанных в литературе соединений - ангидридов р-алкоксивинилфосфоновой кислоты общей формулы ROCn CI-IPO2, где R - алкил. Эги соединения могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ, комилексообразователей, фосфорсодержащих полимеров. Способ заключается в том, что дихлорангидрид р-алкоксивинилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию со спиртом (соотиощение 1:1) ири 20-110°С. Реакцию ведут в инертном сухом растворителе в присутствии акцептора хлористого водорода. Получающийся промежуточный эфирохлорангидрид р-алкоксивипнлфосфоиовой кислоты нодвергают термическому разложению при 90-110С в вакууме до отсутствия С1-иоиов в продукте. Выход почти количественный. Пример 1. Ангидрид р-этоксивинилфосфоновой кислоты. К раствору 33,8 г (0,2 г-моль) дихлорангидрида Р-ЭТОКСИВИНИЛФОСФОНОВОЙ кислоты и 15,8 г (0,2 г-моль) сухого пиридина в 150 мм абсолютного беизола прибавляют по каплям ири перемещивании и 15-20°С 64 г (0,2 г-моль) абсолютного метилового спирта. а остаток нагревают ири 90-100 С/2-3 мм рт. ст. 4 час прп иеремешнванпп. Получают ангидрид Р-ЭТОКСИВИИИЛФОСФОНОВОЙ кислоты, выход 98%, т. пл. 76-78 С. Это бесцветная прозрачная стеклообразная масса, хорощо растворимая в бензоле, пло.хо в эфире, петролейном эфире. Мол. в. 600 (п 4,5) (бензол). Найдено, %: Р 23,21; 23,19. С4Н7О.,Р. Вычислено, %: Р 23,13. Пример 2. Ангидрид р-проиоксивинилфосфоновой кислоты получают аиалогичио примеру 1 иагреванием метилового эфира р-проноксивинилфосфоновой кислоты прп 100- 10°С/2-3 мм рт. ст. в течение 6 час. Выход 97%, мол. в. 144-148. Это бесцветная нрозрачная вязкая масса, лорощо растворимая в беизоле, хлороформе, плохо в эфире и петролейиом эфире. Предмет изобретения 1. Способ получения ангидрпдов р-алкоксивииилфосфоновых кислот общей формулы ROCH CHPO2, где R - алкнл, 3 взаимодействию со симртом в присутствии акцептора хлористого водорода в среде пиертного оргаиического растворителя и иолучениый эфирохлорапгидрид р-алкоксивипилфос4фоновой кислоты выдерживают ири нагревании. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, ччО процесс ведут при иагревапии до 90-110°С.

,2f:

iT