СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛФОСФОНКЕТОНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к фосфороргамйчё ской химии, а именно к способу получения диалкилфосфонкетоиов общей формулы

RCCH-iP (OR),

II I О О

где R - алкил или арил; R - алкил.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов в фосфорорганичеоком синтезе.

Известен способ получения диалкилфосфоикетонов взаимодействием триалкилфосфитов с а-йод1карбонильными соединениями при нагревании. Однако, а-йодкарбонильные соединения труднодоступны. При взаимодействии tt-хлоркетонов с триалкилфосфитами основным продуктом является вннилфосфат, а диалкилфосфонкетоны образуются с выходом 5-19%.

С целью упрощения процесса, предлагается а-хлоркетоны подвергать взаимодействию с триалкилфосфитами в присутствии йодистого калия при нагревании желательно до 40-150°С. Процесс желательно также вести в среде органического растворителя, например ацетона. Целевые продукты выделяют известными приемами, выход 30-36%.

2

Предлагаемой способ отличается простотой проведения процесса, одностадийностыо и доступностью исходных реагентов. Пример 1. Смесь 14,5 г хлорацетона,

27,5 г триэтилфосфита и 30 г йодистого калия нагревают до 35-45°С, после чего начинается реакция, идущая с выделением тепла. После окончания саморазогревания реакционную массу выдерживают в течение

0,5 час при 120°С. Калиевые соли отфильтровывают, промывают ацетоном. После разгоики получают 10 г (32%) диэтилфосфонацетона, т. кип. 126 128°С/10 мм рт. ст.; 1,4340

(по литературным данным т. тт. 127-

129°С/10 мм рт. ст.; п 1,4350).

Пример 2. Смесь 9,5 г хлорацетона, 25 триизобутилфосфита и 20 г йодистого калия нагревают при 150°С в течение 1,5 час. После

отделения калиевых солей остаток перегоняют. Получают 9 г (36%) динзобутилфосфонацетона, т. кнп. 140-143°С/9 мм рт. ст.; Пд 1,4340 (по литературным данным т. кип. 145-147°С/10 мм рт. ст.; 1,4330).

Пример 3. В расплав 9 г (о-хлорацетофенона и 10 г йодистого калия при 100°С и давлении 100-150 мм рт. ст. вводят в течение 1 час через оттянутую иа капилляр капельную воронку 10 г триэтилфосфита. После

разгонки получают 4,5 г (30%) диэтилфосфонацетофенона, т. кип. 192°С/10 мм рт. ст.; п д 1,5123 (по литературным данным т. кип. 192-192,5°С/II мм рт. ст.; ng 1,5137).

Пример 4. Смесь 15 г со-хлорацетофеиона, 25 г йодистого калия и 50 мл ацетона нагревают до кипения и при перемешивании вводят в нее в течение 0,5 час 17 г триэтилфосфита. По окончании прибавления смесь нагревают еще 1 час, калиевые соли отфильтровывают, остаток перегоняют. Получают 9 г (36%) диэтилфосфонацетофепо,на, т. кип. 194°С/12 мм рт. ст.; п д 1,5125. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения в областях, 1020-1050 (Р-О-С), 1240- 1270 (), 1570-1590 (С С бензольного ядра), 1680 (С 0). Полоса, поглощенная в области 1625 ои (С СН2, сопряженная с

ароматическим кольцом), характеризующая ви.нилфосфаты, отсутствует.

Предмет изобретения

1.Способ получения диалкилфосфонкетонов взаимодействием а-галоидкетоиов с триалкилфосфитами при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве а-галондкетона используют а-хлоркетои и процесс ведут в присутствии йодистого калия.

2.Способ по п. I, отличающийся тем, что иагревание ведут до 40-150°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например ацетона.