СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРИЛДИФЕНИЛФОСФИНА Советский патент 1970 года по МПК C07F9/50 

Изобретение относится к синтезу непредельных несимметричных третичных фосфинов общей формулы СоН.зСН СНРРЬз, которые иснользуются в качестве полупродуктов органического синтеза.

Известен способ получения стирилдифенилфосфина взаимодействием стирнлдихлорфосфина с реактивом Гриньяра. Недостатком известного метода является использование труднодоступного стирилдихлорфосфина.

Для упрощения метода предложено указанные соединения получать взаимодействием стирилтет} ахлорида фосфора с фенилмагнийбромидом в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Пример. Стирилтетрахлорфосфоран был синтезирован по методике, предложенной Г. К. Федоровой и А. В. Кирсановым.

К раствору 20,85 г (0,1 моль иятихлористого фосфора в 100 жл абсолютного бензола при перемешивании при температуре 65-70°С прибавили раствор 10,4 г (0,1 моль) стирола в течение 10 мин. Выпал бесцветный кристаллический осадок, и выделился хлористый водород. Реакционную смесь перемешивали 3 час при той же температуре. Осадок растворился, при этом образовался прозрачный зеленоватый раствор стирилтетрахлорфосфорана.

К раствору фенилмагнийбромида, полученному из 9,6 г (0,4 моль) магния н 65,94 г (0,42 моль бромбензола в 140 мл абсолютного эфира, при перемешивании и охлаждении холодной водой прикапали полученный раствор стирилтетрахлорфосфорана. Набюдалось разогревание смеси и выпадание объемного осадка. Смесь перемешивали при комнатной температуре 2,5 час, затем разложили 150 мл воды. Органический слой отделили и сушили прокаленным сульфатом натрия. Растворитель отогнали, а остаток перегнали в вакууме. Т. кип. 170-180°С (0,04 мм рт. ст.). Вещество при стоянии закристаллизовалось. Выход 12,5 г (41% от теории). После трехкратной перекристаллизации из этанола т. пл. 53-55°С. Найдено, %: Р 10,66. Вычислено, для C2oHi7P, %: Р 10,76.

Строение синтезированного соединения доказано окислением его до соответствующей окиси третичного фосфина. Получена окись стирилдифенилфосфина, т. нл. 167-168°С (из водного этанола). По литературным данным, т. пл. 168-169С.

Найдено, %: Р 10,15. Вычислено для C2oHi7PO, %: Р 10,19. Кроме этого, проведен встречный синтез стирилдифенилфосфина реакцией стирилдихлорфосфина с фенилмагнийбромидом, т. кип.

168-170°C (0,03 MM рт. ст.), t. пл. 63,5-55°C (из этанола).

Найдено, % Р 10,84.

Вычислено для C2oHi7P, %: Р 10,76.

ИК-спектры стирилдифенилфосфина, полученного реакцией стирилтетрахлорфосфораиа с фенилмагнийбромидом, и стирилдифенилфосфина, полученного встречным синтезом, совпали. Они имеют следующие полосы поглощения: 160il, 1574, 1492 cлг - валентные колебания двойной связи и бензольного кольца стирольного фрагмента молекулы; 1591, 1482, 1446, 1438 - валентные колебания бензольного кольца при фосфоре; 742, 697 см i-нёплоскостные колебания СМ бензольного кольца.

Предмет изобретения

Способ .получения стирилдифенилфосфина . взаи.1 04&|у :Твием стприлхлорфосфорсодерЖащнх со Динёний с фенилмагнийбромидбМ в средеор,ганического растворителя с последующим вь1делёнием целевого продукта известными отличающийся тем, что, с целью упр01ц;еш1Я метода, в качестве стирилхлорсодержащих соединений используют стирилтетрахлорид фосфора.