Способ получения ненасыщенных органических перекисей Советский патент 1975 года по МПК C07C73/00 

Известен способ получения ненасыщенных гидроперекисей и перекисей с сопряженной системой двойной и тройной связей взаимодействием соответствующих третичных спиртов с перекисью водорода или гидроперекисью в присутствии серной кислоты в качестве катализатора при температуре 0°С и ниже.

Низкий выход обусловлен полимеризацией и ос.молением перекиси -во время синтеза и перегонки.

Ненасыщенпые алкеналкингидроперекиси и перекиси являются весьма перспективными перекиспыми мономерами и уже находят применение в макромолекулярпой химии для модификации полимеров.

Предлагается метод получения ненасыщенных перекисей взаимодействием ненасыщенных спиртов с перекисью водорода или гидроперекисью в присутствии в качестве катализатора смеси серной и фосфорной кислот при температуре 12-25°С.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в катализатор добавляют фосфорную кислоту и процесс ведут при температуре 12-25°С.

взaимoдeйctБиeм 0,15 г-моль диметилизопропенилэтинилкарбинола с охлажденной до 5°С смесью 0,36 г-моль 28%-пой перекиси водорода, 0,13 г-моль фосфорной кислоты (90%) и 0,24 г-моль серной кислоты в течение нескольких минут и затем смесь перемешивают еще 2 час при комнатной температуре. Полимеризация по этому методу не наблюдается и получается чистая 100%-ная гидроперекись с выходом 90% и следующей характеристикой: т. кип. 34°С/0,06 мм, 1,4745, 0,945, MR пайдено 41,71, вычислено 40,35. Активного кислорода найдено 11,41%, вычислено 11,41%.

Найдено, %: С 68,28; Н 8,66.

Вычислено, %: С 68,55; Н 8,61.

Пример 2. Получение диметилизопропенилэтипилметил-г/7ег-бутилперекиси осуществляют взаимодействием 0,1 г-моль диметилизопропенилэтинилкарбинола с 0,11 г-моль третбутилгидроперекиси (65%-ной) при 5°С в присутствии 0,114 г-моль серной и 0,028 г-моль фосфорной кислот (70%) в течение нескольких мипут и последующим перемешиванием смеси в течение 2,5 час при 20-25°С. После очистки и перегонки продукта в вакууме выход перекиси составлял 78-80%. Осмоления и полимеризации не наблюдалось. Характеристика перекиси: т. пл. 33°С/1 мм, п о 1,4463, 0,860, MR найдено 60,88, вычислено 59,21. 3 Активного кислорода найдено 8,10%, вычислено 8,15%. Найдено, %: С 73,84; Н 10,06. Вычислено, %: С 73,40; Н 10,19. Пред мет изобретения Способ получения ненасыщенных органических перекисей взаимодействием ненасыщен54 ных спиртов б перекисью водорода или гидроперекисью в присутствии сернокислотного катализатора, с последующим выделением конечного продукта известным способом, например перегонкой, отличающийся тем, что. целью увеличения выхода целевого продукта, в катализатор добавляют фосфорную кислоту и процесс ведут при температуре 12- 25°С.