Способ получения 0,0-дифенил-1-окси -2,2-дихлоризопропилфосфоната Советский патент 1979 года по МПК C07F9/40 A01N9/36 

Изобретение относится к области хи мктл фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к усовераюнствованному способу попучени.ч О,О-дифеНИЛ-1-ОКСИ-2,2-да1хлоризопропилфосфоната формулы « о г-ен№Иг«А г который обладает высокой фунгицидной активностью при наличии ишрокого спе тра действия. Известен способ получения дифениловых эФйро i-оксифосфоновых кислот )действием треххлористого фосфора с фенолом с последующей обработ кой полученной реакционной массы кар бонипсодержащим соединением Ц. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения О,О-дифенил-1-ОКСИ-2,2-дихлоризопро пилфосфоната, который заключается в том, что трифенилфосфит подвергают взаимодействию с водой и 1,3-дихлорацетоном. Реакция экзотермическая и сопровождается повышением температуры до 50°С {2. Выход продукта 18%. К недостаткам способа следует отнести трудность выделения и низкий выход целевого продукта, связанные с больишми потерями продукта при удалении фенола и перекристаллизации. Для упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта в качестве фенилфосфата используют дифенилхлорфосфат и в качестве гидроксилсодержащего соединения низший спирт или воду. Процесс можно вести как без растворителя, так и в среде растворителя. Выход продукта составляет 98-99%. Огакава&мыЯ способ позволяет упростить стадию выделения целевого продукта и повысить его выход до 98-99%. В качестве дифенилхлорфосфита целесообразно использовать реакционную массу (РМ), получаемую при нагревании до 100-120 С треххлористого фосфора и фенола при мольном соотношении 1:2., Эта масса, кроме дифеиилхлорфосфита, содержит фенилдихлорфосфит,трифенилфосфит и непрореагировавший треххлористый фосфор. Выход целевого О,О-дифенил-1-окси-2,2-дихлоризопропилфосфоната практически не зависит от того, применяется ли чистый дифенилхлорфосфит или (РМ). Получают О,О-дифенил-1-окси-2,2 -дихлоризопропилфосфонат следую1аим образом. Пример 1. Смесь О,5 моль св жеперегнанного фенола и 0,25 моль треххлористого фосфата нагревают в колбе с обратным холодильником до прекращения вьшеления хлористого водорода, постепенно повышая температу ру бани до , добавляют PCI., с тем, чтобы выход составлял 100%{в расчете на дифеи лхлорфосфит) .После этого реакционную массу снова нагревают до 100-iioc и получают 63,1 г смеси продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и фенола. Найдено, %: С1 14,1. Вычислено, %: CI 14,05. К раствору 0,05 моль(в расчете на дифенилхлорофосфит) смеси продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и фенола в 15 мл хлороформа при перемешивании и температуре 20-30 с прибавляют 0,05 моль трет-бутанола и смесь кипятят в течение 1 ч. К реакционной массе при перемешиваини и ,„ 11в1демвшивании и температуре 20-25 С присыпают 0,05мо 1,3-дихлорацетона, смесь кипятят 2 ч растворитель и образовавшийся третщ-т.-,, гя v N/Hcii weaJeUUinwn трет -бутилхлорид удаляют; в остатке по,лу чают с выходом 99,4% aetoecTBO в виде вязкой жидкости, которая при стоянии кристаллизуется. Т. пл. 117-120 С, (Лит. данные т.пл. 112-ll4 C). Найдено, %t с 49,59; И 4,21 CI 19,47; Р 8,63 С«Ч, Вычислено, %: с 49,88; Н 4,19; CI 19,63; Р 8,57. В масс-спектре наблюдаются 4eTtafe пики молекулярного иона (М+) 360,3$% 364 (2 атома хлора), фрагмеитные ионы (т)е (344, 346, 348 (M-CIj атома хлора); 290 (м-2-CI); 311, 313 (М - :Н2С1, 1 атом хлора); 234 (М-2 СН«С1 СО) .в В ИК- спектре обнаружены полосы пог лощения (л , 3200 (ОН), 1600, 1490 (фенил), 1260-1240 (Р-О), 12001170 (Р-О-арил), 760, 580 (C-CI) . Подобный результат получают при проведении реакции в отсутствие хлороформа или при использовании метанола в качестве гидроксилсодержащего соединения или при использовании перегнанного дифенилхлорфосфита вместо смеси продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и фенола. Пример2. К раствору 0,05 моль смеси продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и фенола в 10 мл беизола при перемеишваини и температуре ЗО-ЗО С прибавляют 0,05 моль 1,3-дихлорацетона и 0,05 моль воды и реакционную массу кипятят в течение 2 ч. После вакуумирования в остатке получают вещество с выходом 98,2%. Т.пл. 117-120«С. Формула изобретения 1. Способ получения О,О-дифемил-1-окси-2,2-дихлоризопропилфосфоната взаимодействием фенилфосфита с 1,3-дихлорацетоиом и гндроксилсодержащим соединением при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрочения процесса и повыиеиия выхода целевого продукта, в {сачестве фенилфосфита используют дифенилхлорфосфит и в качестве гидроксилсодержащего соединения - низший спирт или воду. 2.Способ по п. 1, отличаюи и с я тем, что процесс ведут при ипении реакционной массы. 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и ающийся тем, что процесс веут в среде органического растворите я. Источники информации, принятые во нимание при экспертизе 1о Авторское свидетельство СССР 445676, кл. С 07 F 9/40, 1973. 2. Абрамов B.C. и др. Фениловые фиры - оксиалкилфосфииовых кислот. ОХ, 1958, 28, 11, с. 3056-3058.