СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДНЫХ АЛКИЛОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C19/01 C07C17/08 C07C23/10 

Изобретение относится к получению галоидных алкилое, которые находят широкое применение в химической промышленности.

Известен способ получения талоидных алкилов греакцией тидрогалоидирования. Так получают третичный хлористъш бутил. Способ состоит в том, что изобугилен подвергают взаимодействию с хлористым водородом при комнатной температуре и при одновременной подаче компонентов в зону реакции. Процесс протекает в газовой фазе. Выход продукта 40%. При этом отмечается низкий выход целевого продукта и получение примесей изомерных форм.

По предлагаемому способу .получения галоидных алкилов для повышения селективности процесса и увеличения выхода целевого продукта проводят реакцию в окрестности точек фазового перехода при размораживании твердой смеси исходных продуктов. В качестве исходных продуктов используют безводный галоидоводород (например, ПС1, Ш, НВг) и соответствующее непредельное соединение жирного, циклического или ароматического ряда (например, олефины жирного ряда С„Н2„, пиклогексен, стирол и т. д.), предварительно охлажденные до температуры кристаллизации и образующие в результате твердые гете рогенные смеси. В процессе размораживания указанных смесей вблизи температуры плавления более легкоплавкого компонента эффективно протекает реакция присоединения галоидзводорода по кратной связи, причем такая реакция характеризуется

высокой степенью селективности (присоединение галОИдоводорода к углеводороду по кратной связи идет по правилу Марковникова) с образованием соответствующих вторичных или третичных галоидных алкилов.

Пример 1. Получение йодистого изопролила.

В стеклянном сосуде вььмораживают при охлаждении до - 196°С последовательно безводный йодистый водород и пропилен (эквимолярная .смесь). После этого указанную смесь постепенно разогревают в течение 20- 30 мин. Реакция присоединения начинает идти С заметной скоростью при темпе;рату(рах выше - 100°С, когда один из Компонентов

смеси (пропилен) находится в жидком, а галоидоводород (HJ) в твердом состоянии. Скорость реакции достигает максимальной величины в окрестности температуры плавления HJ (-40°С). За скоростью реакции присоединения следят ло тепловыделению с помощью диатермического калориметра (типа Кальве). Хроматографический и хроматомассспектрометрический анализ продуктов реакции показал наличие в последних чистого изопилйоднда. Выход изо-пропилйодида 95% от теоретического.

Пример 2. Получение вторичного йодистого бутила.

Экеимоляряую смесь безводного йодистого водорода и бутена-1, охлажденную до

-196°С, разопревают как в примере 1. Реакция П|рисое,динения йодистого водорода к бутену-1 начинает идти лри температурах выше

-100°С. Максимальная .скорость реакции - .в окрестности температуры .плавления 1:одистого водорода. Продукт реакции - вторичный йодистый буткл без примеси изомерных . Выход 90-95%.

Пример 3. Получение йодистого циклогексила.

Эквимолярную смесь безводного йодистого водорода и циклогексена, охлажденную до

-196°С, разорреванэт по примеру 1. Реакция при.сое,динения йодистого водорода к циклогексену начинается и полностью протекает в окрестности темлературы плавления циклогексена (-100°С). Продукт |реакции - йодИСтый циклогексил. Выход 90-95% от теоретического.

Пример 4. Получение третичного хлористого бутпла.

Эквимолярную iCAiecb безводного хлористого водорода « «зо-бутияена, ,денную до - 196°С, разогревают ка.к :в примере 1. Реакдия .присоединения безводного хлористого водорода к -изОбутилену иротекает полностью в окрестности температуры .плавления изо-бутилена (-140°С). Продукт реакции - третичный хлористый бутил. Выход 90-95%.

П :р е д М е т изобретения

1.Способ получения галоидных алкилов реакцией гидрогалоидирования € после,дую:щим выделением целевого продукта известными 1Приема:Ми, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и увеличения выхода целевого продукта, эквимолелекулярную смесь .галоида водорода и ненасыщенного углеводорода, охлажденную до минус , нагревают до температуры, близкой температуре плавления йодистого водорода.

2.СпОСОб по л. 1, отличающийся тем, что на.г ревание ведут до температуры минус 40°С.