СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2- Советский патент 1973 года по МПК C07D307/12 

1

Изобретение относится к способу получения новых соединений - 2- (2-ацилоксиэтил) -тетрагидрофуранов, которые могут найти применение в производстве душистых веществ, в парфюмерной и нищевой промышленности, в качестве полупродуктов органического синтеза.

Способы получения производнЕзЬх тетрагидрофуранового ряда с фупкцнональиой группой в р-положении боковой цепи неизвестны.

Предлагаемый способ заключается в том, что 1,4-бутандиол подвергают взаимодействию с виннловыми эфирами карбоновых кислот в присутствии перекиси с последуюпдей дегидратацией промежуточного продукта в присутствии кислого катализатора и выделением целевого продукта обычными приемами.

Взаимодействие ведут при температуре распада перекиси. 1,4-бутандиол, виииловый эфир карбоновой кислоты и перекись берут в моляриом соотнонлении 10:1:0,15.

В качестве перекиси обычно используют перекись дитретбутила и процесс ведут при 140-150°С.

Дегидратацию промежуточного продукта - 1,4-диокси-6-ацетоксигексана можно вести в присутствии фосфорпой кислоты.

Пример. К 360 г 1,4-бутандиола при 150°С прибавляют в течение 4,5 час по каплям смесь, состоящую из 34,4 г винилацетата и 8,8 г перекиси третичного бутила. После этого

реакционную смесь перемешивают еще 1 час. Затем отгоняют избьпок исходного 1,4-бутандиола н остаток разгоняют в вакууме. Получают 30 г (43% от теории) 1,4-диокси-6-ацетоксигексана с т. кии. 130-132°С (0,05 мм рт. ст.), 1,4581; 1,0971.

Пайдено MR о 43,80.

Вычислено MRD 43,84.

Найдено, %: С 55,04; 55,25; Н 9,15; 9,23.

С8Н1б04.

Вычислено, %: С 54,65; Н 9,08.

10 г 1,4-диокси-6-ацетоксигексана иагревают в течение 7 час в колбе с обратным холодильником нри 100°С с 20 мл фосфориой кислоты. После нейтрализации, экстрагирования эфиром и разгоики в вакууме выделяют 9,2 г (95% от теории) 2-(2-ацилоксиэтил)-тетрагидрофураиа с т. кин. 84-85°С (8 мм рт. ст.); 1,4435; 1,0353.

Найдено: MRo 40,50.

Вычислеио: MR о 40,24.

Найдеио, %: С 60,96; 60,75; Н 9,55; 9,52.

СвНыОз.

Вычислено, %: С 60,75; Н 8,95.

Строение продуктов было подтверждено также даннымн НК-, ЯМР-снектров н ГЖХ.

НК-снектр 1,4-диокси-6 - ацетоксигексана имеет характерные частоты ноглощения С О в области 1730 и ОН в области 3400 .

3

Спектр ЯМР 2-(2-ацилоксиэтил)-тетрагидрофураиа имеет сигналы протонов, характерпые для ее- и р-положения тетрагидрофуранового кольца в области 1,85 м. д. и 3,75 м. д., соответственно, а также характерный сннглет для протонов ацетоксигруппы в области 1,92 м.д.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-(2-ацилоксиэтил)тетрагидрофуранов, отличающийся тем.

что 1,4-бутандиол подвергают взаимодействию с виниловыми эфирами карбоновых кислот в прпсутстЕни перекиси с последующей дегидратацией промежуточного продукта в присутствии кислого катализатора и выделением целевого продута обычными приемами.

отличающийся тем, ведут при температуре