СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВВ П ТВФОНД 3HODEPT08 Советский патент 1974 года по МПК C08G63/19 

1

Изобретение относится к области получения полиэфиров.

Известен способ получения полиэфиров путем взаимодействия дигалоидангидридов днкарбоновых кислот и орто-замещенных бисфенолов в нрисутствии третичных аминов в среде органического соединения, растворяющего полиэфир. По известному способу не удается получать полиэфиры стереорегулярного строения, обладающие повышенной теплостойкостью.

Предлагают при синтезе полиэфиров в качестве органического соединения применять органические соединения, не растворяющие полиэфир.

Предлагаемый опособ позволяет получать полиэфиры стереорегулярного строения, обладающие улучщенными свойствами, в частности повыщенной теплостойкостью.

Синтез осуществляют поликонденсацией 0,О-дизамещенных бисфенолов и дихлорангидридоБ дккарбоновых кислот в присутствии третичных аминов в среде органического соединения, растворяющего исходные соединения и не растворяющего полиэфир.

Пример 1. К раствору 8,485 г (0,2 моль/л) дихлордиана в 25 мл адетона при 30°С добавляют 1,40 мл (0,4 моль/л) триэтиламина и 1,015 г (0,2 моль/л) хлорангидрида терефталевой кислоты. Через 1 час выпавщий полимер отфильтровывают, промывают метанолом, водой (до отрицательной лробы на ионы хлора с AgNOs), ацетоном и высушивают в вакууме при 40-60°С в течение 15-20 час. Выход 97%. В снектре полн.мера имеется сильный узкий сигнал нри 35,95 мгц и слабый сигнал нри 36,15 мгц. Температура размягчеНИИ 280°С, nfp 1,2.

Пример 2. В раствор 1,485 г (0,2 моль/л) дихлордиана в 25 мл ацетона при 30°С вводят 3,24 мл (0,8 моль/л) пиридина и 1,015 г (0,2 моль/л) хлорангидрида терефталевой кислоты. Через 1 час выдавший полимер отфильтровывают и обрабатывают по методике при.мера 1. Выход 95%; т. разм. 290°С.

В спектре ЯКР-СР полимера имеется сильный узкий сигнал при 35,95 мгц.

Пример 3. К раствору 1,28 г (0,2 моль/л) диметилдиана в 25 мл ацетона при 40°С добавляют 1,4 мл (0,4 моль/л) триэтиламина и 1% -0,15 г (0,2 моль/л) хлорангидрида терефталевой кислоты. Через 1 час выпавший полимер отфильтровывают и обрабатьшают по

25

л:; 0,66;

Выход 96%

методике примера лр т. разм. 235°С.

Пример 4. К раствору 1,59 г (0,2 моль/л)

динитродиана в 50 мл ацетона при 40°С до бавляют 1,40 мл (0,4 моль/л) триэтиламнна

и ,1,015 г (0,2 моль/л) хлорангидрида терефталевой кислоты. Через 1 час вьшавший полимер отфильтровывают и обрабатывают по методике лример 1. Выход 98%; полиарилат с Yj 1,76 дл/г (в смеси тетрахлорэтан : фенол 3 :1 по весу), кристалличен, т. разм. 240°С.

Пример 5. В раствор 1,485 г (0,2 моль/г) дихлордиана в 25 мл ацетона при 40°С добавляют 1,40 мл (0,4 моль/г) триэтиламина и 1,475 г (0,2 моль/л) дихлорангидрида 4,4-дикарбоновой кислоты дифенилоксида. Через 1 час выпавший полимер отфильтровывают и Обрабатывают по методике пример 1; выход

96%; полиарилат с tip 1,20 дл/г (в тетрахлорэтане), кристалличен.

Предмет изобретения

Способ получения полиэфиров лутем взаимодействия дигалоидангидридов дикарбоновых кислот и О,О-дизамещенных бисфенолов в присутствии третичных аминов в среде органического соединения, отличающийся тем, что, с целью получения полиэфиров стереорегулярного строения, в каечстве органического соединения применяют органические соединения, не растворяющие полиэфир.