Изобрететше относится к способу получеюш неописанных в литературе аллиловых эфирен общей формулы:
0-СН; -СН СН2 ,
где R - 1алозд, метил, третбутил, третоктил, метокси - грчоша. Полученные при этом аллиловые эфиры 2,6 -диметилолфенолов могут применяться в качестве компокеггтов уретановых каучуков.
Сиособ состоит Б том, что 2,6 -диметалолфенолы |)ормулы:
.CH,jOH
R-f VOH
он
где R имеет вь}шеуказаншх1е значения, например 2,6 -длметклол-п- третбугалфенол, ковденсируют с галоидал шлом при кяпйчёнки в среде растворителя основного реагенга. наприл ер в присутствии карбоната калыщя.
Целевой продукт вьвделяют известными приемами.
П р и М е р 1. Аллиловый эфир 2,6 -диметилолп- третбутилфенола. В колбу емкостью 0,25 л ,снаб5 женную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 42,053 г (0,2 г-моль) 2,6-диметилол-п- третбутилфенола, 30,4 г (0,22гмоль) поташа, 26,422 f (0,22 г-моль бромистого аллила и 150 мл ацетона. Смесь при энергичном 0 перемешивании кипятят 8-10 час с обратным холодильником, затем охлаждают до 5-10° С и фильтруют от осадка, промывая его на фильтре 30 мл адетона. Из фильтрата удаляют отгонкой ацетон, и остаток выливают в воду, где он кристаллизуется в 5 виде белого осадка. Осадок фильтруют и сушат. Пол чают 41 г аллилового эфира 2,6 -диметилол -п-третвутилфенола, что составляет выход 81,9% от теории, считая на загруженный 2,6- диметилол-л-третбутилфенол.
0 Т.Ш1. полученного продукта 79-81°С. После перекристаллизации из бензола температура плавлеШ-1Я повышается до 83-84° С.
Элементарный анализ для Ci s Н2 г Оз
Вычислено,%: С 71,97; Н 8,85. Мол. вес 250,326.
Найдено,%: С 71,27; Н 8,91. Мол. вес 234,9.
П р и м е р 2. Аллиловый эфир 2,6 -диметилол-и- третоктилфенола. В колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 53,274 г (0,2 г.моль) 2,6-диметилол -п- третоктилфенола, 30,4 г (0,22г-моль) поташа, 26,422 г (0,22 г-моль) бромистого аллила и 150 мл ацетона.
Смесь при энергичном неремешивашш кипятят 10 час с обратным холодильником, затем охлаждают до 5-10° С и фильтруют от осадка, промьшаяего на фильтре 30 мл ацетона. Из фильтрата отгонкой удаляют ацетон и остаток выливают в чашку Петри, где он кристаллизуется в виде воскообразной массы с температурой плавления около 50°С.
Получают 59 г технического аллилового эфира 2,6 -диметилол -п -третоктилфенола, что составляет выход 96% от теории, считая на загруженный 2,6-диметил-л- третоктилфенол.
Перекристаллизацией из бензина получают 32 г конечного продукта в виде игольчатых кристаллов с температурой плавления 65° С.
Выход 52,15% от теории, считая на исходный 2,6-диметилол -п- третоктилфенол:
Аллиловый эфир 2,6 -диметилол -и- третоктилфенола хорошо растворим в ацетоне, диоксане при нагревании в бензоле и этаноле.
Элементарный анализ для Cj дНзоОз.
Вычислено,%: С 74,46; Н 9,86. Мол.вес 306,43.
Найдено,%: С 72,90; Н 9,87. Мол.вес 303,1.
П р и м е р 3. Аллиловый эфир 2,6 -димехилол-«- крезола.
В колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 33,64 г (0,) 2,6 -диметилол-««крезола, 30,4 г (0,22 г, моль) поташа, 26,422 v (0,22 г« моль) бромистого аллила и 150 мл ацетона.
Смесь при энергичном размешивании кипятят 10 час с обратным холодильником, затем охлаждают до 5-10° С и фильтруют от осадка, промывая его на фильтре 30 мл ацетона.
Из фильтрата отгонкой удаляют ацетон и остаток выливают в 80 мл бензола. Бензольный раствор охлаждают до 8° С и фильтруют выпавший белый кристаллический осадок аллилового эфира 2,6 -диметилол -п- крезола. Получают 27-29 г продукта. Т.Ш1.97-100°С.
Выход 65-77,4% от теоретического, считая на загруженный 2,6 - диметилол-«- крезол.
Перекристаллизацией из этанола температуру плавления повышают до 101,5°С.
П р и м е р 4. Аллиловый эфир 2,6 -диметилол-п- крезола.
Продукт синтезирован аналогично примеру 3, но вместо бромистого аллила загружено 16,845 г (0,22 г-моль) хлористого аллила, время кипячения увеличено до 12 час, и при вьщелении кубовый остаток после отгонки ацетона вьшит на 20 мл бензола.
Получено 20 г аллилового эфира 2,6 -диметилол-п- крезола, что составляет выход 48,2% от теории, считая на загруженный 2,6 -диметилол -и- крезол. Т.пл. полученного продукта 94-95°С.
П р и м е р 5. Аллиловый эфир 2,6 -диметилол
- п - метоксифенола. В колбу емкостью 0,5 л Ьнабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 73,68 г (0,4 г моль) 2,6-диметилол-л-метоксифенола, 60,8 г (0,44 г-моль) поташа, 52,844 г (0,44 гтмоль) бромистого аллила и 300 мл ацетона.
0Смесь при энергичном перемешивании кипятят
10 час с обратным холодильником и затем, не охлаждая реакционной массы, фильтруют от осадка, промывая его на фильтре 30 мл ацетона. Фильтрат охлаждают до 5-10° С и фильтруют вьшавшш 5 оранжевый кристаллический осадок аллилового эфира 2,6 -диметилол - п- метоксифенола. Получают 48 г продукта с т.пл. 104-105°С. Обрабатьтая маточник, выделяют дополнительно 15,6 г аллилового эфира 2,6 -диметилол -л- метоксифенола с 0 Т.Ш1.102-103°С.
Общий выход 71,5% от теории, считая на загруженный 2,6 -диметилол -«- метоксифенол. АллилоБый эфир 2,6 -диметалол -п- метоксифенола хорошо растворим в ацетоне, а также в горячем диокса5 не, бензоле и зтаноле.
Элементарный анализ для Cj 2 HI б 04. Вычислено,%: С 64,27; Н 7,19. Найдено,%: С 63,62; Н 7,05. П р и м е р 6. Аллиловый эфир 2,6 -диметилол40 -и- метоксифенола.
В колбу емкостью 0,25 г, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 36,84 г (0,2 г-моль) 2,6 -диметилол -иметоксифенола, 30,4 г (0,22 г моль) поташа, 45 16,845 г (0,22 г-моль) хлористого аллила и 150 мл ацетона. Смесь кипятят при энергичном перемешивании 10 час с обратным холодильником и затем, не охлаждая реакционной массы, фильтруют от осадка, промывая его на фильтре 15 мл ацетона. Фильт50 рат охлаждают до 5° С и фильтруют осадок аллилового эфира 2,6 -диметилол -п- метоксифенола. Получают 18 г продукта с т.пл. 100-101°С. Из матошика выделяют дополнительно 8,3 г продукта с т.пл. 97° С.
