БИБЛИОТЕКА Советский патент 1973 года по МПК C07C69/22 C07C67/10 C07C69/40 C07C69/44 

1

Изобретение относится к способу получения аллиловых эфирОВ «арбоновых кислот, широко применяемых в органическом синтезе, производютве пластических масс и синтетических смол.

Известен способ получения сложных эфиров карбоноВых кислот, в том числе и аллиловых эфиров, заключающийся в том, что эквимолярную смесь «арбоновой кислоты и гидроокиси иделочного металла обрабатывают соответствующим галоидным производным в среде диметилформамида или диметилсульфоксида или смеси их предпочтительно при температуре 100-140°С с выделением, продукта из|Вестны,м способом. Выход 50-80%.

С целью повыщеиия выхода продукта предложено процесс получения аллилойых эфиров «арбоновых кислот вести в среде ароматического углеводорода, предпочтительно дихлорбензола хлорбензола, ксилола, толуола, при температуре 80-100°С, лучше 90°С в прпсутстви-и третичных аминов, например тркэтиламина, с выделением продукта известным способом. Выход 93-98%.

Пример 1. В стеклянный аппарат емкостью 15 л, снабженный обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром, загружают 4,3 кг предварительно измельченной дикалиевой соли ялтарной кислоты, 2,9 кг о-днхлорбензола и 0,1 KS триэтиламина. Смесь агревают до. 90°С и при элергичном перемешивании к нагретой суспензии в течение 3-4 час из -капельной

воронки добавляют 4 кг хлористого аллила. После подачи всего количества хлористого аллила реакционн ю смесь нагревают еще 1 час при 90°С, охлаждают до комнатной температуры и промы-вают 10%-ным растсором карбоната натрия. Ннжний слой, представляющий собой дналлиловый эфир янтарной кислоты, отделяют, промывают вторично, сушат безводн.ым хлористым кальцием, и перегоняют в -вакууме. Сначала собирают

о-дихлорбензол (почти- исходное количество - 2,8 кг с т. кип. 60-62°С/5 мм), затем-диаллиловый эфир янтарной кислоты с т. кил. 125-130°С/15 Л1М. Выход 4 кг (98% от теоретического).

П р н мер 2. В стеклянный ainnapaT емкостью 25 л, снабженный обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром, загружают 5 кг предварительно высушенной и измельченной дикалпевой соли адипиновой кислоты, 10,5 кг дихлорбензола, 0,84 кг триэтиламина, и смесь нагревают до 90°С. Ирп энергичном перемешива нни а нагретой суспензии в течение 3-4 час из капельной воронки добавляют

4,7 кг хлористого аллила. Реакционную 3 смесь нагревают еще 1 час при 90°С,после чего охлаждают до комнатной температуры и добавляют 10 л воды, перемешивая смесь до 1ПОЛНОГО растворения образовавшегося хлористого калия. Нижний слой, представ-5 ляю.щий собой: диаллиловый эфир адипиновой «ислоты,, отделяют, промывают еще раз 10 л воды, отделя1Ю т и перегоняют ,в 1вакууме. Снанала отделяют дихлорбензол (исходное количество) с т. кип. 60-62°С/5 мм,Ю затем-целево.й продукт -с т. кип. 140°С/5 мм. Выход диаллилового эфира адипиновой кислоты 4,75 кг (9Э% от теоретического, считая на дикалиевую соль адипиновой кислоты). ОтогнанНый дихлорбензол адюжно без суш-15 ки использовать для повторного синтеза. Пример 3. В стеклянный аппарат 6Мкостью 15 л, сна6жен.ный обратным холодильником, мешалкоЙ, .капельной; воро-вкой и термометром, загружают 5 кг предвари-20 тельно высушенной и измельченной натриевой соли пропионовой -кислоты, 8,4 кг дихлорбензола и- 0,7 кг трнэтиламина. Смесь нагревают до 90°С и при энергичном перемешивании « нагретой суспензии в течение25 3-4 час из капельной воронки добавляют 5,7 кг хлористого аллила. После подачи всего количества хлористого аллила реакционную- смесь нагревают еще 1 час при- 90°С, 4 охлаждают до коаднатной температуры, фильтруют от образовавшегося хлористого натрия и фильтрат подвергают перегон.ке,. Сначала удаляют ненрореагировавший хлористый аллил и амин, затем - аллиловый эфир пропиоиовой кислоты при температуре 124-125°С/760 мм. Выход 5,76 кг (96% от теоретического, считая на натриевую соль пропионовой кислоты), р g g |Изобретения 1. Способ получения аллиловых эфиров карбоновых кислот из щелочных солей «арбоиовых кислот и хлористого аллила прИ нагревании в среде органического растворителя с выделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве органического растворителя используют ароматические углеводороды и процесс ведут при температуре не выше 100°С в присутствии третичного амина, например триэтиламИна. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ароматических углеводородов используют дихлорбензол, хлорбензол, ксилол, толуол. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 90°С.