СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВ— ПРОИЗВОДНЫХ 2,2-ДИХЛОРМЕТИЛ-1,3-ЭПОКСИПРОПАНА Советский патент 1971 года по МПК C07C303/36 C07D303/36 

Изобретение относится к способу получения ароматических эфиров - нроизводных 2,2-днхлорй1етил-1,3-эпоксинропана. Соединения, полученные известным способом, являются новыми, не описанными в литературе, и могут найти применение в качестве стабилизаторов мономеров для получения полимеров, содержащих в цепи стабилизирующие фрагменты.

Предлагается способ получения производных 2,2-дихлорметил-1,3-эпоксипропана общей формулы

0-СН2-С- CHgCl

R-NH CHg СН2 0

где R - фенил, замещенный фенил или нафтил, заключающийся в том, что соль оксиамина формулы

где R имеет указанное значение Me-К или Na, подвергают взаимодействию с 2,2-дихлорметил-1,3-эпоксипропаном: в среде инертного газа, например азота, при температуре не выше 140°С с последующим выделением

целевого продукта известными способами. Выход составляет 71-78%.

Пример 1. Получение 2-(фенил-я-аминофеноксиметил)-2 - .хлорметил - 1,3 - эпоксипропана.

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 37,05 г (0,2 г-моль) п-оксидифениламина, 12,34 г (0,22 г-моль)

КОН и 77,5 г (0,5 г-моль) 2,2-дихлорметил1,3-эпоксипропана. Реакционную массу при энергичном размешивании медленно нагревают в среде азота до 110-140°С и выдерживают при этой температуре 1,5 час.

Затем реакционную массу о.хлаждают до 50°С и фильтруют от MeCl, промывая соль на фильтре 10-14 .кл ацетона. Фильтрат промывают несколько раз слабощелочным водным раствором и органический слой разгоняют под нониженным давлением, отделяя избыточный 2,2-дихлорметил-1,3-эпоксипропан, а кубовый остаток сливают в кристаллизатор, где онзастывает в виде кристаллической шоколадной массы с т. пл. 73-74°С, состоящей, в основном, из 2- (фенил-л-аминофеноксиметил)-2-xлop eтил-l,3-эпoкcипpoпaнa.

Перекристаллизацией из лц тацрла получают бело-розовце с т. пл. .

Вычислено, %: С 67,30; Н 5,97; N 4,61; С1 11,67. Мол. вес 303,76.

Ci7H,8N02Cl

Найдено, %: С 67,38; Н 5,90; N 4,09; С1 10,69. Мол. вес 315,2.

Пример 2. Получение 2-(нафтщ- -арлино-4-феноксиметил)-2 - хлорметил - 1,3-эпоксипропана.

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л с мешалкой, обратным холодильником и термодметром загружают 47,05 г (0,2 г-моль ге-оксифенил-р-нафтиламина, 12,34 г (0,22 г-моль) КОН и 116,28 г (0,75 г-моль) 2,2-дихлорметил-1,3-эпоксипропана. Реакционную массу при энергичном размешив.ании медленно нагревают в среде азота до ПО-140°С и выдерживают 1 час. Затем охлаждают до 70°С и фильтруют от MeCI, промывая соль на фильтре 15 мл ацетона. Фильтрат промывают несколько раз слабощелочным водным раствором и органический слой разгоняют под пониженны.м давлением, отделяя избыточный 2,2-дихлорметил-1,3-эпоксипропан, а кубовый остаток обрабатывают 30-40 мл горячего бензина. После отделения бензина остаток застывает в виде шоколадной кристаллической массы с т. пл. 112-113°С, состоящей, в основном, из 2-(чафт1|л-р-амино-4-феноксиметил)-2-хлорметил-1,3-эпоксипропана.

Получают 50-55 г продукта, что составляет выход 70,8-77,8% от теории, считая на загруженный п-оксифенил-р-нафтиламин.

ДЗ ьнейщР п ре{|р1|рталлизацией из бензирэ вДи этацрла пол.учэют кремовые иглы ст. пл. 124-Г25°С.

Ввдислено, %: С 71,3; Н 5,р9; N 3,96; С1 10,03.

C21H20NP2C1

Найдено, %: С 70,57; Н Ш; f 3,96; С1 9,10.

Предмет изобретения

Способ получения ароматических эфиров - производных 2,2-дихлорметил-1,3-энокс пролана общей формулы

00-ПНР-С- Г,Нг СИ

где R - фенил, замещеннь;й фенил или нафтил, отличающийся тем, что соль оксиамина формулы

ОМе /)

где R имеет указанное значение Me-К или Na, подвергают взаимодействию с 2,2-ди.хлорметил-1,3-эпоксипропаном в среде инертного газа, например азота, при температуре не выше 140°С с последующим выделением

целевого продукта известными способами.