Изобретение относится к способу получения новых полных эфиров 4,4-дифенилметандикарбаминовой и дитиокарбаминовой кислот общей формулы I
I
| R-X-C-NH m-c-x-R
где R - rt-дифениламино-, п-фенил-р-нафтиламино-, 8-хинолиногруппа, 2-бензотиазолил;X - кислород или сера,
которые могут найти применение в качестве
термостабилизаторов .высокотеплостойких полимеров.
Известен способ получения уретанов общей формулы I, где R-галоидфенильный радикал, путем взаимодействия 4,4-дифеннлметандиизоцианата с галоидфенолами при нагревании в толуоле.
Предлагается способ получения новых соединений формулы I путем взаимодействия 4,4-дифенилметандиизоцианата с ароматическими оксиаминами или меркаптанами в среде инертного растворителя.
Пример 1. Получение 4,4-быс(фенилампнофенилкарбамат) дифенилметана,.
В колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 100 мл абсолютного бензола и растворяют в нем 3,705 г (0,02 г-моль) п-оксидифениламина. Затем при комнатной температуре в течение 30 мин добавляют раствор 2,5023 г (0,01 г-моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата в 30 мл абсолютного бензола. Далее содерл и.мое колбы медленно нагревают до кипения и кипятят 3 час при энергичном перемешивании, после чего охлалсдают до комнатной температуры и фильтруют выпавший белый осадо К, прОмывая его на фильтре 10- 20 мл бензола.
Получают 6,17 г конечного продукта, что составляет выход 99,5% от теории, считая на загруженный диизоцианат. Т. пл. 203-204°С. Продукт растворим в диоксане, ацетоне и не растворим в бензоле.
Найдено, %: С 75,44; Н 5,09; N 8,59.
CasHssOiNi.
Вычислено, %: С 75,40; Н 5,1; N 9,03.
Пример 2. Получение 4,4-бмс(р-нафтил-«аминофенилкарбамат)дифенилметана.
№ламина. Затем к нагретб1му до 50°С раствору в течение 1 час прикапывают 2,5023 г (0,01 г-моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата в 20-30 мл абсолютного бензола. При этом выпадает белый осадок. Далее содержание колбы при перемешивании кипятят 3,5-4 час, охлаждают и фильтруют осадок конечного продукта, промывая его на фильтре 15 мл бензола.
Получают 6,64 г конечного продукта, 92,2% от теории, считая на загруженный 4,4-дифенилметандиизоцианат. Продукт представляет собой светлый порошок. Т. пл. 182-183° С. Хорошо растворим в ацетоне, горячем диоксане и не растворим в бензоле.
Найдено, %: С 77,79; Н 5,40; N 7,31.
С47НзбН404.
Вычислено, %: С 78,31; Н 5,03; N 7,76.
Пример 3. Получение 4,4-бис(хинолин-8карбамат) -дифенилметана.
В колбу емкостью0,1 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 50 мл л/-ксилола и 5,8064 s (0,04 г-моль 8-оксихинолина. Затем при комнатной температуре втечение 3Q мин добавляют раствор 5,005 2 4,4-дифенилметандиизоцианата в 20лгл и-кеилола. Далее реакционную массу выдерживают 1 час при 50°С и 3 час при 90°С, после чего охлаждают до 5°С и фильтруют белый осадок конечного продукта.
Получают 9,32 г целевого продукта, 86,7% от теории, считая на загруженный 4,4-дифеиилметандиизоцианат. Т. пл. 159-160°С. Продукт растворим в горячем диоксане и ацетоне.
Найдено, %: С 73,23; Н 4,29; N 10,56.
СззН22Н4О4.
Вычислено, %: С 73,60; Н 4,11; N 10,39.
Пример 4. Получение 4,4-б«с(бензотиазол-2-тиокарбамат)-дифенилметана.
В колбу емкостью 0,25 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 6,82 г (0,04 г-моль 2-меркаптобензотиазола и 100 .ил ж-ксилола и нагревают до 50°С.. Затем при этой температуре в течение 30 мин прибавляют раствор 5,005 г (0,02
г-моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата в 20 мл л«-ксилола, после чего содержимое -колбы доводят до кипения и кипятят 15 час. Далее охлаждают до 5°С, фильтруют желтоватый осадок конечного продукта, промывая его на фильтре 20 мл л-ксилола, и присоединяют его к фильтрату. Получают 5,52 г продукта. Т. пл. 255°С.
От фильтрата иод уменьшенным давлением
отгоняют и-ксилол, и кубовый остаток в горячем виде выливают в чашку Петри, где он закристаллизовывается. Кристаллы промывают гексаном и фильтруют. Получают 4,79 г целевого продукта. Т. пл.
255-256°С. Обший выход 93,2% от теории, считая на загруженный 4,4-дифенилметандиизоцианат. Продукт хорошо растворим в бензоле, ж-ксилоле и диоксане.
Найдено, %: С 62,91; Н 3,74; N 10,07;
S 22,27.
C29H2oN4S4O2.
Вычислено, %: С 63,11; Н 3,64; N 10,13; S 23,20.
Предмет изобретения
Способ получения полных эфиров 4,4-дифенилметандикарбаминовой и дитиокарбаминовой кислот обш,ей формулы
Оо
О
где R -п-дифениламино-, п-фенил-р-нафтиламино-, 8-хинолиногруппа, 2-бензотиазолил;
X - кислород или сера, отличающийся
тем, что 4,4-дифенилметандиизоцианат подвергают взаимодействию с ароматическими оксиаминами в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.
