Полиорганосилоксаны с (м-перфтороксоланил)фенильными заместителями у атома кремния для получения материалов с повышенной бензо-, масло-,термостойкостью и способ их получения Советский патент 1980 года по МПК C08G77/24 

Эти полимеры также обладают недостаточной бенэо-, масло-, термостойкостью. Вулканиэаты на основе таких полимеров набухают в смеси изооктана и толуола (70:30) при на 21%, Температура начала их окисления на воздухе 343 С (определена методом ДТА)..

Цель изобретения - получение полиорганосилоксанов с (м-перфтороксоланил)-фенильными заместителями у атома кремния для получения материалов с повышенной бензо-,масло-, термостойкостью.

Для получения указанных соединений проводят гидролиз (м-перфтороксоланилметил)-фенил -метилдихлорсилана в присутствии водного раствора гидроокиси щелочного металла с последующей поликонденсацией полученного диола при 80-130°С в присутствии 0,1-3% от веса диола смеси пиперидина и трифторуксусной кислоты, взятых в соотношении 1:1-1,3 соответ.ственно.

Для обеспечения вулканизации полу ченных полиорганосилоксанов в полимер вводят 0,1-3,0 мол.% метилвинилили фенилвинилсилоксановых звеньев.

Пример. 11,2 г (0,025 моль (м-перфтороксоланилг етил) -фенил -метилдихлорсилана постепенно добг.вляют при энергичном перемешивании к 10 ,.б г 19,5%-ного водного pacTBopi NaOH и проводят гидролиз при в течение 1,5 ч,затем реакционную смесь оставляют стоять на дозревание в течение 80 ч (до постоянной вязкости) , Полученные полиорганосилоксан-оС,Ш-диолы с (м-перфторок-оланилметил)-фенильными -заместителями растворяют в диэтиловом эфире. Эфирный слой отделяют и промывают В9дой до нейтральной реакции. После отгонки эфира и сушки гидролизата при 120 С/4 мм рт.ст. получают В г (выход 81.5%) диолов. Содержание гидрок сильных групп в диоле 0,28%, что соответствует среднему молекулярном весу 12143, п 32. 8 г диолов нагре вают до и загружают 0,24 г ката лизатора (пиперидин и трифторуксусная кислота в 1,2 мл толуола).Реакционную массу при интенсивном перемешивании нагревают при 80-100с в течение 3 ч. Затем полимер нагревают в вакууме (3-4 мм рт.ст.) при 100-i20c в течение 4 ч с одновременной отгонкой толуола. Полученный полимер растворяют в гексафторбензоле, высаживают спиртом, промывают спиртом (отмывка от катализатора) и сушат под вакуумом в течение 3 ч при мм рт.ст. В результате получают 7,2 г (выход 90%) каучукоподобного полимера с характеристической вязкостью ( ) - 0,19 при 20с (в гексафторбензоле) ; мол.вес а J.02500, п 268. Начало окисления

полимера (ДТА) - . Вулканизат, полученный на основе полимера,набухает в смеси изооктана и толуола (70:30) при на 4,1%.

Строение полученного полимера подтверждено методом ЯМР и ПМР.

П ри м е р 2. 42,0 г (0,1 моль) (м-перфтороксоланилметил)-фенил -метилдихлорсилана добавляют постепенно к 18 г 19,5%-ного водного раствора NaOH и получают 35 г диолов по методике, описанной в примере 1, с ВЫХОДОМ 94%. Содержание гидррксильных групп в диоле 0,20%, что соответствует среднем молекулярному весу 17000; п 44. Попиконденсацию диолов в присутствии 2 вес.% катализатора (пиперидин и трифторуксусная кислота) проводят по методике, описанной в примере 1. В результате получают 32 г каучукоподобного полимера, с выходом (после переосаждения) 91,4%. Характеристическая вязкость полимера, определенная в гексафторбензоле при 20С П 0,47. Мол.вес :г 234500, п 613,8. Начало окисления полимера (ДТА) - 393°С. Вулканизат, полученный на основе полимера, набухает в смеси изооктана и толуола (70:30) при на 3,1%.

Строение полученного полимера подтверждено методами ЯМР и ПМР.

Таким образом, получены неописанные в литературе полимеры, обладающие повышенной бензо-, масло-, термостойкостью. Вулканизаты, полученные на основе этих полимеров, набухают в 5 раз меньше по сравнению с известными полимерами. Начало окисления полимера , на 50°С вьоше известных.

Формула изобретения

1„ Полиорганосилоксаны с (м-пер45 фтороксоланил)-фенильными заместителями у атома кремния формулы:

1

СР| -tot .-|,

cpi

J/

где п 267-613,

для получения материалов с повышенной

бензо-, масло-, термостойкостью.

2. Способ получения полиорганосилоксанов по п.1, отличающий с я тем, что проводят гидролиз - (м-перфтороксоланилметил)-фенил -метилдихлорсилана в присутствии водного раствора гидроокиси щелочного металла с последующей папиконденсацией полученного диола при 80-130 С в присутствии 0,1-3% от веса диола смеси пиперидина и трифторуксусной кислоты, взятых в-соотношении 1:11,3 соответственно. Источники информации, принятые во внимание приэкспертизе 1, Авторское свидетельство СССР W384378, кл. С 08 G 77/24, 1971 2. Авторское свидетельство СССР W434766, кл. С 08 G 77/24, 1972.